供貨周期 |
一周 |
應(yīng)用領(lǐng)域 |
農(nóng)林牧漁,石油,地礦,能源,道路/軌道/船舶 |
主要用途 |
用于制造洗衣粉,、合成洗滌劑,、合成石油蛋白,、農(nóng)藥乳化劑等。在食品工業(yè)可用作被膜劑 |
礦物油指的是由石油所得精煉液態(tài)烴的混合物,,原油經(jīng)常壓和減壓分餾,、溶劑抽提和脫蠟,加氫精制而得 [1] ,。
礦物油包括輕質(zhì),、重質(zhì)燃料油,潤(rùn)滑油,,冷卻油等礦物性碳?xì)浠衔?。礦物油可漂浮于水體表面,影響空氣與水體界面氧的交換,;也可分散在水中,、吸附于懸浮顆粒或以乳化狀態(tài)存在于水中的油被水中的微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,,使水質(zhì)惡化,。 [2]
依據(jù)2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)
用于制造洗衣粉,、合成洗滌劑,、合成石油蛋白、農(nóng)藥乳化劑等,。在食品工業(yè)可用作被膜劑,,我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760-2014)中規(guī)定:可用于除膠基糖果以外的其他糖果、鮮蛋,,最大使用量為5.0g/kg;其他使用參考:作為面包脫模劑,,對(duì)烤盤腐蝕性小,,不產(chǎn)生不愉快的氣味;作為食品機(jī)械潤(rùn)滑劑,,不腐蝕機(jī)械,;此外也可用以延長(zhǎng)水果、蔬菜,、罐頭的儲(chǔ)存期
[1] ,。
每日容許攝入量(allowable daily intake,ADI) :高黏度
礦物油0~20mg/kg(FAO/WHO,,1995),;中或低黏度
礦物油一類0~1mg/kg(暫定),二類,、三類0~0.01mg/kg(暫定)
[1] ,。
礦物油作為復(fù)雜的碳?xì)浠衔铮饕ㄖ辨?、支鏈烷烴和烷基取代的環(huán)烷烴(MOSH)以及烷基取代的芳香烴(MOAH)兩大類,,另外還含有極少量無(wú)烷基取代的多環(huán)芳烴以及含硫、含氮化合物,。通過(guò)飲食攝入人體內(nèi)的MOSH在人體內(nèi)的累積量最大,,其中MOSH含量最高的部位是淋巴結(jié)和脾臟。MOSH具有低等到中等毒性,,如果長(zhǎng)期食用被MOSH污染的食品,,將會(huì)給人體的健康帶來(lái)巨大的損害。一般情況下,,食品級(jí)的白油(液體石蠟)基本全是MOSH,,而工業(yè)級(jí)的
礦物油中含有很高含量的MOSH和15%~35%的MOAH。
[3] 食品原料在種植、收割,、晾曬再到最后的加工過(guò)程中會(huì)接觸到土壤或地面的
礦物油,、柴油、發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑油,、沒(méi)有*燃燒的汽油以及被污染的空氣等,,這些因素都會(huì)使食品受到
礦物油的污染。具體的污染來(lái)源主要有以下六大方面:
[3] 土壤或地面污染
國(guó)內(nèi)部分地區(qū)的土壤污染較為嚴(yán)重,,如果土壤被
礦物油污染并且超過(guò)了一定*時(shí),,就會(huì)被食品原料中的某些成分所吸收,從而富集在植物體內(nèi),。并且收割的植物在晾曬的過(guò)程中,,也可能被地面上的瀝青和滴落在地面上的潤(rùn)滑油等
礦物油類物質(zhì)所污染。被污染的原料存在的最大問(wèn)題就是
礦物油在原料中很難被去除掉,,造成了
礦物油在食品原料中發(fā)生逐步富集,,通過(guò)各個(gè)食品的加工程序,制成的成品中含有大量
礦物油,。
[3] 農(nóng)藥或殺蟲劑等物質(zhì)
在農(nóng)作物的生長(zhǎng)過(guò)程中,,農(nóng)藥或殺蟲劑等物質(zhì)中含有的
礦物油會(huì)被植物體吸收并在植物體內(nèi)進(jìn)行富集,從而造成農(nóng)作物的污染,,并且農(nóng)作物中的
礦物油污染在后續(xù)加工中會(huì)一直存在,,最終影響人體健康。
[3] 加工生產(chǎn)過(guò)程
食品原料進(jìn)行加工生產(chǎn)時(shí),,浸出工藝中使用的溶劑若被
礦物油污染,,經(jīng)過(guò)一系列的生產(chǎn)工藝后,溶劑遷移到食品中就會(huì)造成食品成品的污染,。
[3] 食品包裝材料
在食品包裝的過(guò)程中,,采用回收紙和再生紙包裝時(shí),其中殘留的印刷油墨就會(huì)轉(zhuǎn)移到食品中,,另外以聚苯乙烯和聚烯烴等為原料制成的塑料包裝紙中含有潤(rùn)滑劑,、黏合劑等也會(huì)發(fā)生
礦物油的遷移,最終造成食品中
礦物油的污染,。
[3] 儲(chǔ)存運(yùn)輸過(guò)程
在食品的儲(chǔ)存運(yùn)輸過(guò)程中,,由于儲(chǔ)存和運(yùn)輸條件的簡(jiǎn)陋,環(huán)境中的
礦物油會(huì)通過(guò)裝置的間隙轉(zhuǎn)移到食品中,,導(dǎo)致食品受到
礦物油的污染,。
[3] 人為加入
盡管我國(guó)GB 2760—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定,
礦物油可以作為消泡劑,、脫模劑,、防黏劑和潤(rùn)滑劑用于發(fā)酵工藝、糖果、薯片和豆制品的加工工藝中,,但是一些不法商販為了一己私利,,利用國(guó)際方法檢測(cè)
礦物油的檢出限過(guò)高這一疏漏,常常在油脂中摻偽,,人為加入
礦物油損害消費(fèi)者的利益,。
[3] 礦物油中包含許多對(duì)人體有害的物質(zhì),例如重金屬,、芳香烴以及長(zhǎng)鏈烷烴等,,都會(huì)對(duì)生物體造成危害。各個(gè)生物體很難將
礦物油分解,,造成具有毒性的
礦物油在生物體內(nèi)發(fā)生富集作用,,通過(guò)食物鏈最終到達(dá)人體,人體腸胃很難吸收
礦物油,,一旦長(zhǎng)期攝入
礦物油含量超標(biāo)或含有
礦物油的食品就會(huì)引起人體消化系統(tǒng)的極大障礙,,例如長(zhǎng)期食用大量被
礦物油污染的食品會(huì)出現(xiàn)嘔吐、腹瀉以及昏迷等癥狀,。更嚴(yán)重的是人體誤食工業(yè)用
礦物油后會(huì)產(chǎn)生急性中毒和慢性中毒,破壞人體內(nèi)的各個(gè)細(xì)胞,,進(jìn)而造成神經(jīng)系統(tǒng)的損壞,。另外還會(huì)破壞人體的呼吸系統(tǒng),使血液中紅細(xì)胞的數(shù)量減少,,導(dǎo)致呼吸功能衰竭等,。因此人們?cè)谌粘I畹氖称分斜仨氉⒁獍踩嬍常_保沒(méi)有或者很少的
礦物油攝入量,。
[3] 國(guó)內(nèi)對(duì)
礦物油的檢測(cè)方法主要分為定性檢測(cè)方法和定量檢測(cè)方法,。其中定性檢測(cè)法只能檢測(cè)樣品中是否含有
礦物油,檢測(cè)步驟比較簡(jiǎn)單,,價(jià)格相對(duì)低廉,,并且對(duì)試驗(yàn)的儀器和條件要求相對(duì)較低。而定量檢測(cè)法不僅能夠檢測(cè)食品中是否含有
礦物油,,還能將所含
礦物油的含量檢測(cè)出來(lái),,但是檢測(cè)步驟較為繁瑣,并且價(jià)格相對(duì)昂貴,,對(duì)試驗(yàn)的儀器以及條件要求都較高,。
[3] 物理方法
(1)感官分析法
對(duì)于食用級(jí)的白油在食品的加工中可以起到消泡、上光以及密封等作用,,鑒別某些食品中是否含有
礦物油,,可以采用感官分析法鑒別。油脂中的
礦物油可以通過(guò)目測(cè)法觀察其色澤,摻入
礦物油的食用油脂比純油脂的顏色深,;將
礦物油摻入糧食中,,目視光澤好,并且有龜裂,;用手搓一下,,會(huì)感覺(jué)很光滑;用鼻子聞,,會(huì)有汽油或凡士林的油味,;此外還可以將谷物放在溫水中,水的表面會(huì)飄著油花,。還可以根據(jù)所品嘗的食用油的口味來(lái)判斷是否有
礦物油的存在,,當(dāng)
礦物油存在時(shí)會(huì)有苦澀的味道,由于
礦物油有毒且這種方法的準(zhǔn)確性,、安全性不夠高,,因而不適宜廣泛采用,也不能進(jìn)行定量的分析研究,。
[3] (2)熒光法
熒光法是根據(jù)
礦物油具有熒光反應(yīng)的特征來(lái)判定
礦物油是否存在的,。將含有
礦物油的濾紙,在熒光燈下照射會(huì)呈現(xiàn)天青色的熒光,,而沒(méi)有
礦物油的濾紙?jiān)跓晒鉄粝聞t不會(huì)顯色,,這種檢測(cè)方法操作簡(jiǎn)單快捷,是鑒別食品中是否含有
礦物油較靈敏的檢測(cè)方法之一,,但該方法只適用于純油脂,。當(dāng)檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)偏差時(shí),可以采用肥皂法來(lái)進(jìn)一步檢測(cè)確定,。利用熒光方法定性檢測(cè)油脂中
礦物油時(shí),,樣品與光學(xué)元件不會(huì)發(fā)生直接接觸,不存在污染儀器的問(wèn)題,。由于具有較高的低檢測(cè)限,,因而不能確定其具體的檢測(cè)限。除此之外,,液態(tài)石蠟也無(wú)熒光特征,,所以熒光法僅作為輔助檢測(cè)方法。
[3] 化學(xué)方法及儀器分析法
(1)皂化法
植物油含有甘油酯,,甘油酯在堿性條件下會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),,生成高級(jí)脂肪酸鈉和甘油,這些反應(yīng)生成物溶于水,,因而其反應(yīng)后的溶液是透明的,。而
礦物油不能發(fā)生皂化反應(yīng)也不溶于水,,所以含有
礦物油的植物油經(jīng)皂化反應(yīng)后溶液仍然渾濁、有油珠析出,。根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來(lái)判斷植物油中是否含有
礦物油,,其成本低、儀器簡(jiǎn)單且適合在試驗(yàn)室操作,。但操作比較繁瑣,,油脂檢出限為0.5%,靈敏度較低且易產(chǎn)生測(cè)定誤差,,尤其當(dāng)油脂中1%~3%的組分不能被皂化時(shí),,誤差會(huì)更加嚴(yán)重。在皂化法測(cè)定過(guò)程中若用作為提取劑,,則能夠有效降低誤差,,防止判定皂化結(jié)果時(shí)陰性樣品產(chǎn)生渾濁現(xiàn)象,檢出限也會(huì)有所增加,。
[3] (2)二次皂化法
由于皂化法的試驗(yàn)結(jié)果誤差較大且容易產(chǎn)生假陽(yáng)性,,誤導(dǎo)試驗(yàn)結(jié)果,因而采用二次皂化法來(lái)解決這些問(wèn)題,。二次皂化法是在皂化法的基礎(chǔ)上進(jìn)行的,,該方法將皂化法中的可疑物再經(jīng)石油醚多次濃縮提取以進(jìn)一步提高
礦物油的含量,此后按照皂化法的方法進(jìn)行操作,,根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來(lái)判斷是否存在
礦物油,。這種方法與皂化法相比,精確度和準(zhǔn)確度都會(huì)進(jìn)一步提高,,更能避免假陽(yáng)性的產(chǎn)生,。
[3] (3)紅外光譜法
紅外光譜法是根據(jù)分子內(nèi)部的電子發(fā)生躍遷時(shí)會(huì)吸收與電子躍遷能相等能量的光子,,從而使得紅外光譜會(huì)產(chǎn)生部分缺失,,即紅外吸收。
礦物油是復(fù)雜的混合物,,因而很難單獨(dú)將每種
礦物油單獨(dú)提煉進(jìn)行定量分析,,而只能對(duì)
礦物油混合物進(jìn)行整體的定性定量的分析。相比于植物油而言,,
礦物油一般為飽和脂肪烴,,在紅外光譜下比植物油有更強(qiáng)的C-H吸收峰,而我們可以根據(jù)C-H吸收峰的強(qiáng)度來(lái)判斷植物油中是否存在
礦物油,。由于
礦物油是C-H化合物,,因而在紅外光譜上會(huì)有較強(qiáng)的C-H吸收峰,吸收峰越大說(shuō)明含量也越高,。這種方法適用于本身不含C-H化合物的物質(zhì)而進(jìn)行C-H化合物的含量檢測(cè),,并且該方法操作簡(jiǎn)單,、成本低、不損壞樣品且安全環(huán)保,、檢測(cè)速度很快,,但這種方法靈敏度低,不適合含有植物油的食物中
礦物油的檢測(cè),,因?yàn)橹参镉鸵埠蠧-H鍵,,在紅外光下也會(huì)有C-H吸收峰存在,容易產(chǎn)生誤判,。
[3] (4)色譜法
1)薄層色譜法
經(jīng)過(guò)環(huán)己烷提取后的
礦物油在GF254薄層板上展開(kāi)分離,,分離結(jié)束后在適宜的紫外燈下觀察
礦物油所產(chǎn)生的熒光斑點(diǎn),根據(jù)斑點(diǎn)Rf值進(jìn)行定性分析,,再根據(jù)斑點(diǎn)大小及顏色深淺進(jìn)行定量分析,。這種
礦物油的檢測(cè)方法簡(jiǎn)單、快捷,,適用于基層檢測(cè)以及飲水和食品污染的重大事件,,測(cè)出限很低,達(dá)到1μg,,并且回收率很高,,能達(dá)到95%。這種方法是利用
礦物油在熒光燈下會(huì)發(fā)出熒光的原理來(lái)進(jìn)行測(cè)定,,若能夠觀察到相應(yīng)的
礦物油譜帶則說(shuō)明有
礦物油存在,,若觀察不到相應(yīng)的
礦物油譜帶則說(shuō)明食品中不含有
礦物油。結(jié)合薄層色譜圖能夠進(jìn)一步降低測(cè)出限,,靈敏性和準(zhǔn)確性也能進(jìn)一步地提高,。這種方法操作簡(jiǎn)單、成本低,,但由于各種原因不適宜大力推廣,,但其仍不失為實(shí)驗(yàn)室研究對(duì)食品中
礦物油含量定性分析的一種方法。
[3] 2)氣相色譜法
氣相色譜法是利用被測(cè)物質(zhì)的揮發(fā)性或者沸點(diǎn)的不同使混合物分離的方法,,氣相色譜法的譜圖是按照
礦物油的分子量或按照碳原子數(shù)由低到高的順序出峰,,利用內(nèi)標(biāo)物或外標(biāo)物對(duì)被測(cè)的物質(zhì)進(jìn)行定量測(cè)定,利用氣相色譜的譜圖與標(biāo)準(zhǔn)樣品比對(duì)的形式進(jìn)行定性分析,。這種方法具有樣品損耗少,、操作簡(jiǎn)單和反應(yīng)速度快等眾多優(yōu)點(diǎn),適用于大型企業(yè)和高級(jí)科研研究所進(jìn)行研究,。
[3] 此外,,由于氣相色譜的氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)準(zhǔn)確度高、重復(fù)性好,,因而在測(cè)定食品中
礦物油時(shí)經(jīng)常采用這種檢測(cè)器,,但是這種方法的缺點(diǎn)是選擇性和靈敏性較差,,檢出限較高,這就意味著只有在
礦物油的含量達(dá)到一定的程度時(shí)才能被檢測(cè)到,,如果
礦物油含量較少可能被檢測(cè)不到,。因此人們常常通過(guò)各種方法來(lái)預(yù)處理樣品以提高
礦物油的富集能力。高效液相色譜-氣相色譜-氫火焰離子化器檢測(cè)法(HPLC-GC-FID)是目前應(yīng)用較多的方法,,但因其價(jià)格昂貴,,維修成本高,僅有少量的實(shí)驗(yàn)室擁有這樣的設(shè)備,。
[3] 3)二維氣相色譜法(GC×GC)
為了彌補(bǔ)一維氣相色譜法的一些缺點(diǎn),,近年來(lái)在食品中
礦物油的檢測(cè)中逐漸使用二維氣相色譜法。該方法能夠?qū)?strong>礦物油中的組分分離得更加*,,不僅僅可以將MOSH與MOAH進(jìn)行分離,,還能按照MOSH中的結(jié)構(gòu)及MOAH中的環(huán)數(shù)將
礦物油分離,經(jīng)過(guò)此次分離后便可以對(duì)
礦物油的污染來(lái)源進(jìn)行一系列分析,。
[3] GC×GC的第一維分離通常根據(jù)沸點(diǎn)的差異而進(jìn)行非極性固定相的分離,;第二維則使用極性柱對(duì)相同沸點(diǎn)的
礦物油進(jìn)行進(jìn)一步的分離,利用該方法便可以對(duì)食物中
礦物油進(jìn)行測(cè)定,。
[3] 4)氣相色譜-質(zhì)譜法
氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)是一種結(jié)合了氣相色譜和質(zhì)譜法的優(yōu)點(diǎn),,能夠便捷準(zhǔn)確定量測(cè)定糧油中是否含有烴類化合物(
礦物油)成分的一種方法,該方法也是檢測(cè)食品中是否含有
礦物油最準(zhǔn)確的方法之一,。用該方法對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)后再對(duì)樣品進(jìn)行簡(jiǎn)單的處理,,便可以定性地分析
礦物油的含量。相比于其他方法而言,,這種方法具有靈敏度高,、樣品損耗量小、結(jié)果準(zhǔn)確和回收率高等優(yōu)點(diǎn),,但缺點(diǎn)是成本高,、耗時(shí)長(zhǎng)和條件苛刻等。
[3] 5)二維氣相色譜-質(zhì)譜法(GC×GC-MS)
傳統(tǒng)的一維氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS),,不僅可以作為原油分析的常用工具,,而且在食品中礦物油的測(cè)定方面應(yīng)用較廣,,但是其分辨率和峰容量較低,,對(duì)食品中礦物油的分離效果并不是很理想,影響了試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性,。二維氣相色譜-質(zhì)譜法相比于傳統(tǒng)一維氣相色譜法具有更高的靈敏度,、精確度和更低的檢出限,具有更加廣泛的應(yīng)用前景,,但其價(jià)格昂貴,,成本較高