無氧銅(oxygen-free copper)
根據(jù)含氧量和雜質(zhì)含量,,無氧銅又分為一號和二號無氧銅,。一號無氧銅純度達(dá)到99.97%,,氧含量不大于0.003%,,雜質(zhì)總含量不大于0.03%,;二號無氧銅純度達(dá)到99.95%,,氧含量不大于0.005%,,雜質(zhì)總含量不大于0.05%。
無氧銅無氫脆現(xiàn)象,,導(dǎo)電率高,,加工性能和焊接性能、耐蝕性能和低溫性能均好。各國對于含氧量的標(biāo)準(zhǔn)也不*相同,,存在一定的差異,。
無氧銅
OFC(無氧銅):純度為99.995% 的金屬銅。一般用于音響器材,、真空電子器件,、電纜等電工電子應(yīng)用之中。其中無氧銅中又有 LC-OFC(線形結(jié)晶無氧銅或結(jié)晶無氧銅):純度在99.995%以上和OCC(單晶無氧銅):純度最高,,在99.996%以上,,又分為PC-OCC和UP-OCC 等。
采用UP-OCC技術(shù)(Ultra Pure Copper by Ohno Continuous Casting Process)制造的單結(jié)晶無氧銅,,無方向性,、高純度、防腐蝕,、極低的電氣阻抗使得線材適合高速優(yōu)質(zhì)的傳輸信號,。
[1] 嚴(yán)格區(qū)分,無氧銅應(yīng)分為普通無氧銅和高純無氧銅,。普通無氧銅可以在工頻有鐵心感應(yīng)電爐中進(jìn)行熔煉,,高純無氧銅的熔煉則應(yīng)該在真空感應(yīng)電爐中進(jìn)行。
采用半連續(xù)鑄造方式時,,熔體在熔煉爐和保溫爐內(nèi)的精煉過程可以不受時間約束,。連續(xù)鑄造則不同,銅液的質(zhì)量不僅依賴于熔煉爐和保溫爐的精煉質(zhì)量,,更重要的是還需要依賴于整個系統(tǒng)和全過程的穩(wěn)定性,。
為了不使熔體被污染,無氧銅熔煉一般不采用任何添加劑的方式熔煉和精煉,,熔池表面覆蓋木炭以及所形成的還原性氣氛是普遍采用的熔煉氣氛,。
感應(yīng)電爐
熔煉無氧銅的感應(yīng)電爐應(yīng)該具有良好的密封性。
熔煉無氧銅應(yīng)該以優(yōu)質(zhì)陰極銅作為原料,。熔煉高純無氧銅,,應(yīng)該以高純陰極銅作為原料。陰極銅在進(jìn)入爐膛之前,,如果先經(jīng)過干燥和預(yù)熱,,可以除去其表面可能吸附的水分或潮濕空氣。
熔煉無氧銅時爐內(nèi)熔池表面上覆蓋的木炭層厚度,,應(yīng)該比熔煉普通純銅時加倍,,并需要及時更新木炭。木炭覆蓋盡管有許多優(yōu)點(diǎn),,例如保溫,、隔絕空氣和還原作用,然而它同時存在一定的缺點(diǎn)。例如木炭容易吸附潮濕空氣,,甚至直接吸收水分,,從而成為可能使銅液大量吸收氫的渠道。
木炭或一氧化碳對氧化亞銅具有還原作用,,但對于氫則*無能為力,。因此,木炭在加入爐內(nèi)之前,,應(yīng)該進(jìn)行仔細(xì)挑選和煅燒,。
在熔煉、轉(zhuǎn)注,、保溫以及整個鑄造過程中,,對熔體采取全面的保護(hù)是無氧銅生產(chǎn)的必要條件。許多現(xiàn)代化的無氧銅熔煉鑄造生產(chǎn)線,,不僅熔煉,,包括爐料的干燥預(yù)熱、轉(zhuǎn)注流槽,、澆注室等都采取了全面的保護(hù),。
現(xiàn)代化的大型無氧銅生產(chǎn)線,有些是以發(fā)生爐煤氣作為保護(hù)性氣體,,而煤氣發(fā)生爐則大都以天然氣為原料,。
國外普遍采用的一種保護(hù)性氣體的制造方法是:首先使硫含量比較低的天然氣和94%~96%甲烷用理論值空氣進(jìn)行燃燒,以氧化鎳為媒介除去氫,,制成的氣體主要由氮和碳酸氣組成,。然后,通過熱木炭使碳酸氣變成一氧化碳,,得到含一氧化碳為20%~30%,,其余為氮的無氧氣體。
除發(fā)生爐煤氣外,,也有采用氮、一氧化碳或氬等氣體作為無氧銅熔體保護(hù)或精煉用介質(zhì)材料,。
[2] 真空熔煉
真空熔煉應(yīng)該是熔煉高品質(zhì)無氧銅的最好選擇,。
真空熔煉不僅可以使氧含量大大降低,同時也可以使氫以及某些其他雜質(zhì)元素的含量亦同時大大降低,。
在真空中頻無芯感應(yīng)爐內(nèi)熔煉時,,多采用石墨坩堝和選用經(jīng)過兩次精煉的高純陰極銅或重熔銅作為原料。與陰極銅一起裝入爐內(nèi)的,,還包括用以脫氧的鱗片狀石墨粉,。其實,脫氧主要是通過石墨坩堝材料中的碳進(jìn)行。碳的消耗量,,可以通過計算得知,,例如1 kg銅消耗100 g碳。經(jīng)驗表明,,開始時銅液中氧含量越高,,熔煉初期脫氧反應(yīng)進(jìn)行得越迅速。
通過真空熔煉獲得的無氧銅,,其氧含量可以低于0.0005%,,氫含量低于0.0001%~0.0003%。實際上,,只有在一定的真空度下熔煉和鑄造的銅,,才可能獲得*不含氧和其他氣體的鑄件,因此生產(chǎn)電子管用銅材所用真空爐的真空度應(yīng)在10
-6以上,。
[2] 氧銅桿和無氧銅桿由于制造方法的不同,,致使存在差別,具有各自的特點(diǎn),。
1)關(guān)于氧的吸入和脫去以及它的存在狀態(tài)
生產(chǎn)銅桿的陰極銅的含氧量一般在10~50ppm,,在常溫下氧在銅中的固溶度約2ppm。低氧銅桿的含氧量一般在200(175)~400(450)ppm,,因此氧的進(jìn)入是在銅的液態(tài)下吸入的,,而上引法無氧銅桿則相反,氧在液態(tài)銅下保持相當(dāng)時間后,,被還原而脫去,,通常這種桿的含氧量都在10~50ppm以下,可達(dá)1~2ppm,,從組織上看,,低氧銅中的氧,以氧化銅狀態(tài),,存在于晶粒邊界附近,,這對低氧銅桿而言可以說是常見的但對無氧銅桿則很少見。氧化銅以夾雜形式在晶界出現(xiàn)對材料的韌性產(chǎn)生負(fù)面影響,。而無氧銅中的氧很低,,所以這種銅的組織是均勻的單相組織對韌性有利。在無氧銅桿中的多孔性是不常見的,,而在低氧銅桿中則是常見的一種缺陷,。
2)熱軋組織和鑄造組織的區(qū)別
低氧銅桿由于經(jīng)過熱軋,所以其組織屬熱加工組織,,原來的鑄造組織已經(jīng)破碎,,在8mm的桿時已有再結(jié)晶的形式出現(xiàn),,而無氧銅桿屬鑄造組織,晶粒粗大,,這是為什么,,無氧銅的再結(jié)晶溫度較高,需要較高退火溫度的固有原因,。這是因為,,再結(jié)晶發(fā)生在晶粒邊界附近,無氧銅桿組織晶粒粗大,,晶粒尺寸甚至能達(dá)幾個毫米,,因而晶粒邊界少,即使通過拉制變形,,但晶粒邊界相對低氧銅桿還是較少,,所以需要較高的退火功率。對無氧銅成功的退火要求是:由桿經(jīng)拉制,,但尚未鑄造組織的線時的第一次退火,,其退火功率應(yīng)比同樣情況的低氧銅高10~15%。經(jīng)繼續(xù)拉制,,在以后階段的退火功率應(yīng)留有足夠的余量和對低氧銅和無氧銅切實區(qū)別執(zhí)行不同的退火工藝,,以保證在制品和成品導(dǎo)線的柔軟性。
3)夾雜,,氧含量波動,,表面氧化物和可能存在的熱軋缺陷的差別
無氧銅桿的可拉性在所有線徑里與低氧銅桿相比都是*的,除上述組織原因外,,無氧銅桿夾雜少,,含氧量穩(wěn)定,無熱軋可能產(chǎn)生的缺陷,,桿表氧化物厚度可達(dá)≤15A,。在連鑄連軋生產(chǎn)過程中如果工藝不穩(wěn)定,對氧監(jiān)控不嚴(yán),,含氧量不穩(wěn)定將直接影響桿的性能,。如果桿的表面氧化物能在后工序的連續(xù)清洗中得以彌補(bǔ)外,但比較麻煩的是有相當(dāng)多的氧化物存在于“皮下",,對拉線斷線影響更直接,,故而在拉制微細(xì)線,超微細(xì)線時,,為了減少斷線,有時要對銅桿采取不得已的辦法——剝皮,,甚至二次剝皮的原因所在,,目的要除去皮下氧化物,。
4)低氧銅桿和無氧銅桿的韌性有差別
兩者都可以拉到0.015mm,但在低溫超導(dǎo)線中的低溫級無氧銅,,其細(xì)絲間的間距只有0.001mm.
5)從制桿的原材料到制線的經(jīng)濟(jì)性有差別,。
制造無氧銅桿要求質(zhì)量較高的原材料。一般,,拉制直徑>1mm的銅線時,,低氧銅桿的優(yōu)點(diǎn)比較明顯,而無氧銅桿顯得更為*的是拉制直徑<0.5mm的銅線,。
6)低氧銅桿的制線工藝與無氧銅桿的有所不同,。
低氧銅桿的制線工藝不能照搬到無氧銅桿的制線工藝上來,至少兩者的退火工藝是不同的,。因為線的柔軟性深受材料成份和制桿,,制線和退火工藝的影響,不能簡單地說低氧銅或無氧銅誰軟誰硬,。
[3] 銅具有高的電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率,、良好的可焊性、優(yōu)良的塑性和延展性,、的冷加工性能且無磁性,,而彌散無氧銅又克服了退火后屈服強(qiáng)度較低和高溫下抗蠕變差的缺點(diǎn),具有高溫,、高強(qiáng)度和高熱導(dǎo)率的特性,,受到電子材料專家的高度重視。銅及其合金已在電子工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用,,在真空電子器件中,,無氧銅已居該領(lǐng)域中七大結(jié)構(gòu)材料中用量。
含氧量是無氧銅最重要的性能之一,,由于氧和銅固熔量很小,,因而無氧銅中之氧,實際是以Cu2O形式而存在,。在高溫下,,氫以很大的速度在銅中擴(kuò)散,遇到Cu2O并將其還原,,產(chǎn)生大量的水蒸氣,。水蒸氣的數(shù)量比例于銅的含氧量。例如,,0.01%含氧量的銅,,退火后,在100g銅中會形成14cm3的水蒸氣,,該水蒸氣不能經(jīng)致密銅而擴(kuò)散,,因而在存在Cu2O的地方,,會產(chǎn)生幾千兆帕壓力,從而使銅破壞并產(chǎn)生脆裂和失去真空致密,。因而,,對氧含量必須進(jìn)行嚴(yán)格限制。