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紡織玩具檢測(cè)有害化學(xué)物質(zhì)的新要求
百檢檢測(cè)的玩具產(chǎn)品是我國(guó)大宗出口商品,世界上近2/3的玩具是在中國(guó)生產(chǎn)的,而限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)含量,一直是關(guān)注的一個(gè)焦點(diǎn)話題,世界各國(guó)尤其是發(fā)達(dá)國(guó)家紛紛出臺(tái)日益嚴(yán)格的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行限制
除了不斷修訂玩具安全標(biāo)準(zhǔn)外,還不斷推出新法令法規(guī),增加有關(guān)限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的項(xiàng)目,或降低玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的*
為了幫助玩具企業(yè)和玩具檢測(cè)機(jī)構(gòu)了解國(guó)內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求,尋求滿足玩具中有害化學(xué)物質(zhì)新要求的解決方案,本文綜述了近五年國(guó)內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求及檢測(cè)方法的進(jìn)展,同時(shí)還對(duì)如何提高主要化學(xué)檢測(cè)項(xiàng)目的準(zhǔn)確性提出了積極的建議,。涉及的化學(xué)物質(zhì)項(xiàng)目主要包括重金屬、增塑劑,、有機(jī)化合物,、阻燃劑、多環(huán)芳烴等,。
玩具有害化學(xué)物質(zhì)新要求
增塑2005年歐盟頒布的關(guān)于鄰苯二甲酸鹽的2005/84/EC指令,并于2007年1月16日起開始執(zhí)行,。
該指令要求:對(duì)于所有玩具和兒童產(chǎn)品中的塑膠材料,DBP,、DEHP、BBP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過0.1%;對(duì)于可被兒童放入口中的玩具及兒童產(chǎn)品中的塑膠材料,DINP,、DIDP,、DNOP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過0.1%。
美國(guó)玩具標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鄰苯二甲酸酯增塑劑要求較為寬松,ASTMF963規(guī)定玩具奶嘴,、搖鈴和咬圈中的DEHP含量不得超出3%,。但最近舊金山、加州和華盛頓州等多個(gè)州有類似歐盟的較嚴(yán)格的立法限制,。
此外,南美的巴西,、韓國(guó)等有類似的規(guī)定。
有機(jī)化學(xué)物質(zhì)
玩具中有機(jī)化學(xué)物質(zhì)2005年,歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)(CEN)發(fā)布了EN71-9標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)玩具中所含的有機(jī)物質(zhì)提出了總體要求,限制的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)近百種,對(duì)每種有機(jī)化學(xué)物質(zhì)都規(guī)定了*,主要包括阻燃劑,、染料,、芳香胺、單體,、可遷移溶劑,、可吸入溶劑、防腐劑,、增塑劑(不包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑)等幾類,。
EN71-9目前還沒有確定為協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn),即不作強(qiáng)制性的要求,但值得注意的是,作為自愿性標(biāo)準(zhǔn)它經(jīng)常被歐盟買家采用。
重金屬檢測(cè)
重金屬檢測(cè)方法世界各國(guó)的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)可溶重金屬的限制要求及測(cè)試方法目前已趨于一致,基本上都是模擬玩具材料被兒童吞咽后在0.07mol/L的鹽酸模擬胃液中萃取一定時(shí)間,然后分析遷移到該模擬胃液中的重金屬濃度,。
但加拿大玩具標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)涉及可溶性金屬元素的*和測(cè)試方法有所不同,主要差異為采用5%的鹽酸溶液對(duì)5種重金屬元素進(jìn)行萃取,。
新修訂玩具安全指令對(duì)檢測(cè)提出更高的要求,對(duì)于表1中銻、砷等元素由于ICP-AES靈敏度無法達(dá)到要求,必須采用檢測(cè)成本更高的ICP-MS或?qū)腿『蟮娜芤簶悠愤M(jìn)行富集10～100倍后再用ICP-AES測(cè)定,建議采用Bio-Rad公司Chelex100(EDTA型)螯和樹脂(100～200目)進(jìn)行富集;對(duì)于新要求中的三價(jià)鉻和六價(jià)鉻測(cè)定可采用AG50W-X8強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂(100～200目)進(jìn)行分離,上柱后因三價(jià)鉻被吸附測(cè)定六價(jià)鉻,被吸附的三價(jià)鉻再用3mol/LHCl洗脫下來測(cè)定;而對(duì)有機(jī)錫的測(cè)定,可參考德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)DIN38407-13采用四乙基硼化鈉烷基化后用GC-MS分析,。
針對(duì)玩具涂層總鉛的檢測(cè),目前尚無專門的標(biāo)準(zhǔn)方法,但美國(guó)ASTME1645給出了涂料中鉛的檢測(cè)方法,方法采用電加熱板酸濕法消解和微波消解兩種前處理方法,。
我國(guó)擬修改采用該標(biāo)準(zhǔn)制定玩具表面涂層中鉛總含量檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法。目前各國(guó)關(guān)于金屬首飾鉛含量測(cè)試方法不一致,美國(guó)CPSC提出*行總含量測(cè)試進(jìn)行篩選,如總含量≤0.06%,即合格,否則,用0.07mol/L鹽酸分3次共6h萃取,測(cè)定3次鉛釋放量的總和,。日本ST2002標(biāo)準(zhǔn)則采用與ISO8124-3一致的方法,。
鄰苯二甲酸酯增塑劑
鄰苯二甲酸酯增塑劑檢測(cè)方法國(guó)際上對(duì)PVC塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑還沒有一個(gè)通用的檢測(cè)方法,各個(gè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)一般是參照ASTMD3421方法進(jìn)行,但是采用這種方法時(shí)間長(zhǎng),操作繁瑣、強(qiáng)度大,、對(duì)DINP,、DIDP無法準(zhǔn)確定性,而且方法檢測(cè)限無法滿足要求。
廣東進(jìn)出口玩具檢驗(yàn)中心在2002年即對(duì)聚氯乙烯玩具和兒童用品中鄰苯二甲酸酯增塑劑的分析方法進(jìn)行研究,2007年將該方法已轉(zhuǎn)化為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)并即將發(fā)布,。