1 PH玻璃電極的浸泡
PH玻璃電極在使用前必須在溶液中浸泡,其原因如下,。
a.PH玻璃電極的敏感膜只有在其表面形成很薄的水合凝膠層時,,才能正常對氫離子作出響應(yīng),電位與PH值的關(guān)系才能遵循能斯特方程,。
b.PH玻璃電極在水中浸泡后,,其不對稱電位會下降并趨于穩(wěn)定,同時內(nèi)阻降低,。
c.對于復(fù)合電極而言,,在溶液中浸泡可使液接界保持潤濕和暢通,液接界電位保持穩(wěn)定,。
不同電極的浸泡方法不同,。
a.對于非復(fù)合PH玻璃電極,一般可采用蒸餾水(或去離子水),、PH值為4.00的緩沖液或0.01mol/L的鹽酸溶液浸泡,。浸泡的時間根據(jù)敏感膜的厚薄,敏感膜的形狀及電極老化程度而定,。厚的敏感膜,,電極使用時間較長,其浸泡時間也較長,,一般為8~24h,。錐型電極由于其結(jié)構(gòu)特點(diǎn),浸泡時間更長,。一般來說,,溶液溫度高比溫度低浸泡效果好,但切忌浸泡在堿性溶液中,。
b.對于復(fù)合PH電極,,浸泡溶液與上述不同,通常浸泡在與外參比溶液相同的溶液中,,切忌浸泡在蒸餾水或去離子水中,。浸泡方法不對,好的電極性能會變壞,。當(dāng)復(fù)合PH電極浸泡在蒸餾水或去離子水中時,,外參比溶液會經(jīng)過液接界滲漏到蒸餾水或去離子水中,此時,溶解在lv化鉀溶液中的銀絡(luò)合離子,,在外界氯離子濃度突然降低到接近零的情況下,,會重新生成氯化銀,沉淀在液接界部位,,阻塞液接界,,使外參比溶液不能正常滲漏,造成液接界電位不穩(wěn)定,,電極內(nèi)阻增高,,電極性能變壞,嚴(yán)重時會使電極無法工作,。
2 PH電極的檢查
2.1 外觀檢查
a.敏感膜玻璃是否有刻痕,、裂縫。
b.電極的內(nèi)參比溶液是否渾濁,、發(fā)霉(有絮狀物),。
c.復(fù)合電極外參比電極的液接界部位是否堵塞,一般可從顏色變化來加以判斷,。
d.電極的引出線及插頭是否完好,特別是電極的插頭應(yīng)該干燥,、清潔,。
如果出現(xiàn)上述現(xiàn)象,會影響電極的性能,。
2.2 性能檢查
PH電極的技術(shù)指標(biāo)主要有:零電位的PH值,,電極內(nèi)阻,堿誤差,,響應(yīng)時間,,百分理論斜率(PTS)。
當(dāng)電極的百分理論斜率低于90%時,,建議更換電極,。通常在模擬電路PH計中,調(diào)節(jié)“斜率校準(zhǔn)"電位器,,顯示值達(dá)不到校準(zhǔn)緩沖溶液所需的標(biāo)準(zhǔn)值時,,需更換電極。在帶有微處理器的PH計中,,百分理論斜率由計算機(jī)自動計算,。當(dāng)電極的百分理論斜率低于90%時,為保證測量的準(zhǔn)確性,,建議更換電極,。
3 低溫下PH值的測量
a.低溫下PH值玻璃電極的內(nèi)阻急劇增大(呈數(shù)量級增大),儀器的輸入阻抗與其不匹配,從而產(chǎn)生測量誤差,,其次由于內(nèi)阻增大,,往往會產(chǎn)生干擾信號。
b.低溫下PH玻璃電極的響應(yīng)變慢,,達(dá)到平衡時間增加,。
C.在低溫低于零度的條件下,必須選用低內(nèi)阻PH電極,。
4 純水PH值的測量
因?yàn)榧兯碾x子強(qiáng)度低,,電極響應(yīng)慢,不容易達(dá)到平衡,。而且純水的電導(dǎo)率低,,電極內(nèi)阻大,具有絕緣體性能,,容易受到外界電磁場的干擾,,影響測量的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性。測量純水的PH值時,,液接界電位的影響顯得突出,,電極校準(zhǔn)溶液和被測溶液(純水)的組成相差很大,參比電極的液接界電位在兩種溶液中差異很大,,會引起較大測量誤差,。
所以,測量純水的PH值時,,用低內(nèi)阻的電極提高響應(yīng)速度,,降低電磁干擾?;?qū)y量池進(jìn)行密封,,或采用流動測量的方法,避免純水被污染,,穩(wěn)定液接界電位,。
5 城市污水PH值的測量
城市污水主要有工業(yè)污水和生活污水兩大類。城市污水中含有大量顆粒狀和塊狀懸浮物,,懸浮物分散的均勻性很大,,濁度大,企業(yè)排放的污水,,存在色度,,濁度,油類物質(zhì),,氧化劑,、還原劑或強(qiáng)酸,、強(qiáng)堿等干擾,對其PH值的測定通常選用玻璃電極法,,可以排除色度,、濁度,油類物質(zhì),,氧化劑,、還原劑等因素的干擾,但對于強(qiáng)堿類廢水,,尤其是PH值在l0以上時,,將產(chǎn)生“鈉差",讀數(shù)偏低,,應(yīng)選用特制的“低鈉差"玻璃電極,。
城市污水PH值變化范圍較大,受溫度影響也較大,,為此可選帶有溫度自動補(bǔ)償?shù)膬x器,,以降低溫度變化產(chǎn)生的誤差。同時,,選用與PH計配套或品牌型號一致的玻璃電極也可降低測量誤差,,在測量城市污水之前,應(yīng)先用與水樣PH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校正,,以減少測量誤差,,同時可以降低強(qiáng)堿產(chǎn)生的“鈉差",提高測量精度,。測量城市污水PH值,玻璃電極容易受有機(jī)物質(zhì)尤其是油類的污染,,此時先用稀鹽酸清洗,,溶液無機(jī)鹽后用純凈水清洗干凈,但不能用*清洗,,否則會使電極性能變劣,,電極清洗干凈后在水中浸泡一晝夜,在電極膜表面形成水化層后再使用,。
6 PH電極的使用壽命
PH電極的使用壽命取決于使用條件與使用方法是否正確,。
a.測量介質(zhì)。包括清潔溶液,、粘稠液,、懸濁液、強(qiáng)酸,、強(qiáng)堿和非水溶液,。其中有些對PH電極的敏感膜有強(qiáng)的腐蝕性,。如強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液,,特別是強(qiáng)堿溶液,,有些會黏附在電極上,如粘稠液等,。電極在這種介質(zhì)中使用壽命比在清潔溶液中的使用壽命短,。
b.使用溫度。電極的使用溫度應(yīng)該選擇在正常的使用溫度范圍內(nèi),,如果經(jīng)常在溫度范圍的上限使用,,電極的使用壽命會縮短,會嚴(yán)重?fù)p壞電極,,溫度愈高,,損壞程度愈大。
C.清洗與保存,。電極使用完畢后,,要注意敏感膜的清洗,對復(fù)合電極來說,,更要注意液接界部位的清洗,,清洗完畢后,將電極膜部位儲存于規(guī)定的電極保護(hù)溶液中,。
分析人員在使用PH電極的過程中,,要經(jīng)常總結(jié)經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn),,規(guī)范操作,,加強(qiáng)儀器的維護(hù),才能及時提供準(zhǔn)確可靠的分析結(jié)果,。