飽和蒸氣壓是指在密閉條件中,,在一定溫度下,,與液體或固體處于相平衡的蒸氣所具有的壓力。同一物質在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大,。在密閉的容器中,,隨著水的不斷蒸發(fā),液面上蒸汽的密度不斷增大,,回到水中的水分子也不斷增多,。當蒸汽分子的密度增大到一定程度時,單位時間內離開液面的水分子數(shù)與回到水中的水分子數(shù)相等,,這時蒸汽的密度不再增加,,液體也不再減少,蒸汽和液體之間達到了動態(tài)平衡,。
從宏觀上看液體似乎停止蒸發(fā),,但從微觀上來看,液體從來沒有停止蒸發(fā),,只是達到了動態(tài)平衡,。這時的水蒸氣即為飽和蒸氣。(在蒸汽分子進入空氣與回到水中的這個過程中,,蒸發(fā)與凝結還未達到一個平衡狀態(tài),,此時的蒸汽稱為未飽和蒸汽)。
如果把純水放在一個密閉的容器里,,并抽走上方的空氣,。當水不斷蒸發(fā)時,水面上方汽相的壓力,,即水的蒸汽所具有的壓力就不斷增加,。當溫度一定時,汽相壓力將穩(wěn)定在一個固定的數(shù)值上,,這時的汽相壓力稱為水在該溫度下的飽和蒸汽壓力,。所謂“飽和氣壓”就是“飽和蒸氣壓”的簡稱。
飽和蒸氣壓沸點法測定是根據(jù)液體的蒸氣壓等于外壓時沸騰這一現(xiàn)象而提出的,,與靜態(tài)法相對這種方法有時也叫動態(tài)法,。沸點法中重要的是差動沸點法(Differential ebulliom etric),常用的是O sborn和Douslin使用的Sw ietoslaw ski沸點計法,,這種方法是根據(jù)液體在給定溫度下的蒸氣壓通過測量參考液的沸騰溫度來計算,,一般用水作為參考液,通過其準確的蒸氣壓數(shù)據(jù)計算被測物質的蒸氣壓,。該法有效測壓范圍為(2~200)Pa,。由于消除了靜態(tài)法中靜壓頭的影響,測定精度較好,,所以常壓附近的測量一般都采用此法,。
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