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如何確定冷自由空間
根據(jù)之前的自由空間測試流程圖中的過程C,，在熱平衡時，根據(jù)質量平衡方程,，可得到總的氣體的物質的量為：
（1）
上述方程可簡化為：
（2）
其中nt是總的氣體的物質的量,，P3為此時的平衡壓力，F(xiàn)m是歧管的因子（在前面的問題中有介紹）,，Vu為此時冷浴液面以上的樣品管體積,，Tw是冷浴液面以上的區(qū)域溫度，VL是冷浴液面以下的樣品管體積,，Tc是冷浴液面以下的區(qū)域溫度,，F(xiàn)LC是冷浴液面以下的樣品管體積的因子。
在步驟2中
（3）
P2為此時的平衡壓力,，F(xiàn)m是歧管的因子,，F(xiàn)fw是熱自由空間因子。
因此,，方程（2）可變?yōu)椋?br />（4）
因為,，
（5）
Vu為此時冷浴液面以上的樣品管體積，Vfw為冷自由空間體積,，VL是冷浴液面以下的樣品管體積,。
使用下列等式：
（6）
可得：

將方程（1）變形：

Ffc是冷自由空間因子。解出：

由此,，即可解出冷自由空間體積
另外,，還有一種獲取冷自由空間體積的方式,，即從空管校準,、樣品質量和樣品密度來進行計算,。先建立空管的冷自由空間體積數(shù)據(jù)，然后根據(jù)樣品質量和樣品的真密度計算出樣品的真實體積,，兩者的差值即為冷自由空間體積,。