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使用N2和CO2吸附等溫線綜合分析微孔硬碳負(fù)極

閱讀:311      發(fā)布時(shí)間:2023-8-14
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隨著鋰電負(fù)極的不斷研發(fā)和鈉離子電池的持續(xù)發(fā)展,負(fù)極材料的微孔化和硬碳負(fù)極材料都受到越來(lái)越多的關(guān)注,。


增加負(fù)極碳材料的微孔率,,可以提高其比表面積,用以沉積更多的硅原子,,以制備高比容量的硅-碳負(fù)極材料,。而對(duì)于鈉電負(fù)極,硬碳是目前選擇較多的材料,。微孔碳基負(fù)極材料的綜合孔徑分布是鋰電研發(fā)生產(chǎn)中備受關(guān)注的眾多指標(biāo)之一,,本文將介紹使用Micromeritics物理吸附儀綜合分析微孔硬碳負(fù)極的具體細(xì)節(jié)。


多孔碳基負(fù)極材料制備所需的碳源可以有很多種,,如煤衍生碳,、瀝青衍生碳、多糖衍生碳以及生物質(zhì)衍生碳等,。特別的,,像利用生物質(zhì),如果殼,、皮,、秸稈、稻殼等經(jīng)高溫碳化及結(jié)構(gòu)重整來(lái)制備多層級(jí)微孔負(fù)極材料是一種經(jīng)濟(jì)環(huán)保的路徑,,符合我國(guó)的資源回收利用政策,。


為了響應(yīng)客戶的需求,Micromeritics公司利用二氧化碳探針?lè)肿訙y(cè)試碳基微孔材料的優(yōu)勢(shì),,結(jié)合氮?dú)馕降葴鼐€,,利用先進(jìn)的HS-2D-NLDFT模型,,可以得到微孔碳基負(fù)極材料的綜合孔徑分布。

TriStarII.jpg

Micromeritics Tristar II Plus 物理吸附儀


我們將某生物質(zhì)衍生硬碳負(fù)極材料通過(guò)Tristar II Plus物理吸附儀常規(guī)版分別測(cè)試,,得到了其N2和CO2的吸附等溫線,,見(jiàn)下圖:

配1.png


圖1:生物質(zhì)衍生微孔硬碳負(fù)極N2吸附等溫線


圖1顯示的是典型Ib型吸附等溫線,說(shuō)明此材料中有微孔和一些2-3nm小介孔,??傮w的吸附量也較大,材料也有著較高的孔內(nèi)表面積,。由于單單基于N2吸附可能無(wú)法表征微孔的孔徑分布,,此時(shí)可以再做一個(gè)273K下的CO2吸附等溫線,見(jiàn)圖2,。


配2.png


圖2:生物質(zhì)衍生微孔硬碳負(fù)極CO2吸附等溫線


由于在273K下,,CO2的飽和蒸汽壓較高,所以相對(duì)壓力一般只能達(dá)到0.03,。也正是由于CO2在此溫度下有較高的飽和蒸汽壓,,可以較快地?cái)U(kuò)散到碳基微孔中,以縮短測(cè)試時(shí)間,。另外,,CO2作為吸附探針?lè)肿樱梢栽谳^高的相對(duì)壓力下,,給出相對(duì)于N2更小的微孔信息,,所以非常適合用于碳基微孔材料的孔徑分布表征。


現(xiàn)在,,結(jié)合麥克軟件中的NLDFT Advanced PSD模塊,,我們就可以得到完整的微孔至大孔區(qū)域的孔徑分布,見(jiàn)圖3,。

配3.png


圖3:生物質(zhì)衍生微孔硬碳負(fù)極的N2和CO2綜合孔徑分布


圖3中綠色曲線是孔徑分布曲線,,峰頂對(duì)應(yīng)的孔徑稱為最可幾孔徑。紅色的曲線對(duì)應(yīng)的是累計(jì)孔體積曲線,??梢钥吹酱瞬牧现饕缓∮?nm的微孔,并含有一些2-3nm的小介孔,。通過(guò)Tristar II Plus 得到的N2和CO2吸附等溫線以及NLDFT模型的計(jì)算結(jié)果,,此材料的孔內(nèi)累計(jì)比表面積達(dá)到了1571 m2/g。


配4.png

圖4:生物質(zhì)衍生微孔硬碳負(fù)極的總孔體積和孔內(nèi)比表面


此生物質(zhì)衍生硬碳負(fù)極材料的孔內(nèi)比表面積很大,,可以用來(lái)制備高硅含量硅-碳負(fù)極,大大提高負(fù)極的比容量,,同時(shí)合成材料可為廢棄的生物質(zhì),,這樣又可以進(jìn)一步降低高比容量負(fù)極材料的成本,,得到高性價(jià)比的鋰電/鈉電負(fù)極。

配5.png

圖5:等溫線實(shí)驗(yàn)點(diǎn)和理論吸附等溫線的吻合度


此外,,在NLDFT Advanced PSD模塊中,,還顯示了根據(jù)NLDFT模型計(jì)算的理論吸附等溫線(黑色實(shí)線)和N2吸附等溫線實(shí)驗(yàn)點(diǎn)(綠點(diǎn))以及CO2吸附等溫線實(shí)驗(yàn)點(diǎn)(紅點(diǎn))的吻合度,見(jiàn)圖5,。我們用最新的HS-2D-NLDFT模型計(jì)算了N2吸附等溫線,,用NLDFT-CO2@273K, Carbon模型計(jì)算了273K下的理論CO2吸附等溫線。綜合的孔徑分布正是基于這兩條理論吸附等溫線計(jì)算而來(lái),。


隨著鋰電,,鈉電產(chǎn)業(yè)的優(yōu)化升級(jí)和發(fā)展,Micromeritics一直在緊緊跟隨其產(chǎn)業(yè)的前沿研究領(lǐng)域,,不斷地開(kāi)發(fā)新的,、更高級(jí)的分析模型和軟件應(yīng)用模塊,以適用于制造生產(chǎn)及學(xué)術(shù)界對(duì)于不斷開(kāi)發(fā)的新材料的表征需求,,為中國(guó)的鋰電,、鈉電產(chǎn)業(yè)的發(fā)展助力護(hù)航。


關(guān)于我們


Micromeritics 是提供表征顆粒,、粉體和多孔材料的物理性能,、化學(xué)活性和流動(dòng)性的全球高性能設(shè)備生產(chǎn)商。我們能夠提供一系列行業(yè)前沿的技術(shù),,包括比重密度法,、吸附、動(dòng)態(tài)化學(xué)吸附,、壓汞技術(shù),、粉末流變技術(shù)、催化劑活性檢測(cè)和粒徑測(cè)定,。


公司在美國(guó),、英國(guó)和西班牙均設(shè)立了研發(fā)和生產(chǎn)基地,并在美洲,、歐洲和亞洲設(shè)有直銷和服務(wù)業(yè)務(wù),。Micromeritics 的產(chǎn)品是全球具有創(chuàng)新力的企業(yè)、政府和學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)旗下 10,000 多個(gè)實(shí)驗(yàn)室的優(yōu)選儀器,。我們擁有專業(yè)的科學(xué)家隊(duì)伍和響應(yīng)迅速的支持團(tuán)隊(duì),,他們能夠?qū)?Micromeritics 技術(shù)應(yīng)用于各種要求嚴(yán)苛的應(yīng)用中,助力客戶取得成功,。



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