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分析化學

閱讀:2300      發(fā)布時間:2010-03-23
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一、常規(guī)分析
  民國初年,,張子高進行了稀有元素分離理論和實踐研究工作,其研究成果載于
美國學者諾伊斯(A.A.Noyes)的著作《稀有元素定性分析》 "鎢和鉭族的分析"
一章中,。
  1923年,王利用化學方法進行不同朝代錢幣的成分分析,,作為確定錢幣所屬
年代的依據(jù)。1925年又對江蘇鳳凰山鐵礦資源進行化學成分的分析,,并提出了可靠
的數(shù)據(jù),。1927年,他采用化學分析方法對南京的水源進行分析,,提出了《南京之飲
水問題》的研究報告,。1934年,王在中央研究院化學所工作時對江蘇宜興的陶器
進行了化學考察研究。
  抗日戰(zhàn)爭時期,,中央大學趙廷炳發(fā)明"系統(tǒng)陰離子分析法",,并進行了" 陽離子
分析法的研究",受到國內(nèi)外學者的重視,。
  1936年,,金陵大學裘家奎(1898年生,,浙江慈溪人)在《金陵學報》(英文)上發(fā)
表《三碘甲烷在溶液中熱解之研究》,1942年翻譯出版《半微量定性分析》,1947年
編著出版《無機定性分析原理》,后者是中國學者自編出版早的一部分析化學教
科書,;同時還發(fā)表了"中和指示劑變色問題"等數(shù)篇研究論文,,對于中國推行半微量
技術(shù)作了開創(chuàng)性的工作。中華人民共和國成立后,,裘家奎繼續(xù)進行半微量分析的研
究,, 先后發(fā)表了《用硫酸銨分離鈣鍶的機構(gòu)及各種分離鈣鍶方法的比較》( 1957
年)、《食物中微量金屬的紙上分析法》(1959年) ,、 《輻射法紙上層析的改進》
(1963年),、《糖的多次展開的紙上層析》(1963年)等多篇論文。
 1962年以來,,田笠卿發(fā)表了《分析化學中少量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理方法》(1962
年),、《控制圖及小二乘法處理分析實驗數(shù)據(jù)的介紹》(1965年)、 《擬除蟲菊脂
中間體分配系數(shù)的測定》(1987年)等10余篇論文,。1979年,,裘家奎、顧慶超的專著
《元素與人》和裘家奎,、陳榮三等合著的《痕量元素與人》,,以及微量元素與人體
健康關(guān)系的研究,促進了我國環(huán)境化學的發(fā)展,。
 

  二,、極譜理論研究
  50年代中后期,高鴻等開始研究極譜法測定微量鎢,、鈷,、鍺等金屬元素。60年
代初,高鴻選擇適當?shù)碾姌O反應(yīng),驗證了恒電位伏安法球形電極擴散電流理論,,
提出了球形汞齊電極擴散電流公式,。1964年又提出了一種測定金屬在汞內(nèi)擴散系數(shù)
的方法,稱之為高鴻-張長庚法,, 是當時世界上測定金屬在汞內(nèi)擴散系數(shù)的辦
法,。他進而又提出金屬在汞內(nèi)擴散作用應(yīng)遵守的基本公式,這比波蘭學者提出同樣
的看法早10年,。這些研究工作對極譜學理論作了巨大的補充和發(fā)展,。同時,南京大
學陳洪淵,、張祖訓對"交流極譜催化電流理論及其方程"進行研究,。這一理論是與美
國電化學家D.E.Smith同時在不同學術(shù)刊物上發(fā)表的,但陳法更簡捷, 物理意
義也更明確且易于推論,。還對極譜電流與溫度的關(guān)系推導(dǎo)出表達式簡單的公式,,
經(jīng)用30多個不同反應(yīng)類型的體系和4種極譜法證實,理論與實驗極為附合,; 而且可
利用這種普適公式的導(dǎo)出式求反應(yīng)速率常數(shù),、反應(yīng)活化能和擴散活化能,測定了許
多新老體系的這類動力學參數(shù),。德國學者稱其為陳氏方程,。
  1964年,彭慈貞開創(chuàng)了交流示波極譜滴定法,,為我國示波極譜法的發(fā)展作了先
導(dǎo)性的工作,,處于國內(nèi)外地位。張祖訓等對方波極譜和線型變位示波極譜也進
行了系統(tǒng)研究,。
  1978年,,高鴻、張祖訓,、陳洪淵,、彭慈貞等的"近代極譜分析基礎(chǔ)理論的研究"
獲1978年科學大會獎。1982年,,高鴻,、陳洪淵等" 近代極譜分析基礎(chǔ)理論和新
技術(shù)新方法的研究"獲自然科學三等獎。1985年,,高鴻,、方惠群、彭慈貞等的"
交流示波極譜滴定"獲國家教委科技二等獎,。1986年,, 高鴻和張祖訓出版了我
國*部極譜理論專著《極譜電流理論》。同年,,江蘇科技出版社出版了高鴻的《
示波極譜滴定》,,這是世界上*部介紹示波分析原理與方法的專著。書中闡
述的示波滴定法具有指示劑法和儀器滴定法的優(yōu)點,,終點直觀,操作方便,,成本低
廉,,是理想的不用指示劑的物理化學滴定法,從而改變了常量分析的落后狀態(tài),。示
波滴定法在絡(luò)合滴定,、沉淀滴定、氧化還原滴淀、酸堿滴定,、藥物分析,、電位滴定
等各滴定領(lǐng)域取得了極大的成功,開拓了一個新的滴定分析領(lǐng)域,,受到海內(nèi)外的重
視和關(guān)注,。同時,張祖訓等在"極譜配位吸附波理論和方法"以及"脈沖極譜理論"方
面的研究也取得了豐碩的成果,。
 

  三,、痕量電分析方法和理論的研究
  70年代,陳洪淵等即進行"痕量電分析方法和理論的研究",他利用吸附、配位,、
催化等化學手段,,優(yōu)化參數(shù),改進測試方法,將錸(Re)、鍺(Ge),、鈷(Co),、鎳(Ni)、
鉻(Cr),、鉬(Mo),、 鎘(Cd)等近10種重要元素的檢測限度降低到亞ppt數(shù)量級, 比
文獻報道的靈敏度高約1-2個數(shù)量級,。 將生命的重要物質(zhì)葉酸的檢測靈敏度達到
mol/dm,從而受到同行的高度重視,。1987年,張祖訓等的"痕量電分析方
法和理論的研究",獲國家教委科技二等獎,。

  四,、電化學傳感器研究
  1977年,裘家奎出版了《離子選擇性電極》一書,。
  1980年開始,,揚州師范學院冷宗周(1941年生,揚州人)進行離子選擇性電極,、
藥物電極,、雙層聚合膜選擇性涂絲電極、化學修飾電極,、Nafion修飾電極的研究,,
研制成功國內(nèi)外尚未見報道的阿米替林、可樂定,、美西律,、維拉帕米和地爾硫
等藥物電極,其性能參數(shù)良好,可為快速、簡便,、地測定有關(guān)藥物提供有效的新
方法,;雙層聚合膜藥物電極集離子選擇性電極和修飾電極之長,,能有效地改善涂絲
電極的穩(wěn)定性,是國內(nèi)外文獻未見報道的*性成果,;開發(fā)了以PVC 膜修飾電極和
聚苯胺修飾電極作指示電極的示波電位滴定法,,拓展了示波滴定法的應(yīng)用范圍;用
Nafion修飾玻碳電極,,以溶出法測定痕量藥物獲得了新的進展,,不僅可用于電活性
藥物的測定,還創(chuàng)新地用于非電活性藥物的測定,。
  其間,,對電化學傳感器進行研究的還有彭慈貞對多孔擴散電極的研究、沙林毒
劑報警器的研制,、陳洪淵等"選擇性電極"的研究,。彭慈貞等還研制出了硫化氫、二
氧化硫,、二氧化氮和一氧化碳等數(shù)種氣體傳感器,,為環(huán)境保護、礦井和潛艇艙內(nèi)氣
體的監(jiān)控提供了有效簡便的測量方法,。還研制出了多種藥物離子選擇性電極,,如度
米芬電極、服止寧電極,、鹽酸奎寧電極等,。南京大學邰子厚、黃德培等在離子選擇
性電極方面也進行了的研究工作,。
 

  五,、色譜科學
  50年代初,裘家奎,、章秀猷等即從事色譜科學的研究工作,。1955年,裘家奎主
編了《色層分析講義》,,并進行紙上層析的研究,,發(fā)表了《食物中微量金屬的紙上
分析法》、《輻射法紙上層析的改進》,、《糖的多次展開的紙上層析》等論文,,為
江蘇的色譜教學和研究作了開拓性的工作。
  1978年,,蘇州大學的陳克潛,、陸忠娥在萃取色譜滯留機制的研究中取得了一系
列成果。
  1980年以來,,田笠卿將液相色譜用于環(huán)境化學的研究。1983年,陸忠娥,、
曹正白研究DEHSO反相紙層析分離Ru-Os,、Rh-Ir、Pd-Pt等金屬離子及其Rf圖譜, N,
N-二仲辛基乙酰胺反相紙層析分離Ru-Os,、Rh-Ir,、Pd-Pt等金屬離子及其Rf圖譜。
 

  六,、光譜化學分析
  50年代,田笠卿等從事光譜化學分析的教學和研究,發(fā)表了《雙電弧光譜分析》
論文多篇,。60年代發(fā)表有關(guān)數(shù)據(jù)及催化分析的文章。80年代對原子吸收光譜進行了
的研究,,對江蘇的光譜化學分析作了開拓性的工作,。他利用現(xiàn)代分析儀器進行
茶葉品質(zhì)成分的分析,提出了茶葉理化分析的新測試方法,,既簡便又快速,,為我國
茶葉品質(zhì)的評價提供了一種客觀可靠的手段,獲得了商業(yè)部的嘉獎,。
  1976年以來,,南京理工大學王俊德對發(fā)射光譜、原子吸收光譜和遙感傅里葉變
換紅外光譜學的基礎(chǔ)理論進行了的研究,,改進了美國科學家建立的分子轉(zhuǎn)動光
譜理論,,在上首先建立了遙感分子譜帶大強度測溫法,遙測了固體推進
劑燃燒溫度,,為紅外制導(dǎo)和反制導(dǎo)系統(tǒng)的設(shè)計和制造提供了理論和實測依據(jù),,先后
發(fā)表研究論文90余篇。他在*先研制成功的"石英光電直讀光譜儀"獲1978年全
國科學大會獎,;"1.5米光柵光電直讀光譜儀"及"中型光電直讀光譜儀" 均獲中國科
學院1978年重大科技成果獎,。
  蘇州大學顧仁敖亦從事光譜電化學,特別是電極,、溶膠,、島膜半導(dǎo)體表面
的增強喇曼散射光譜研究,發(fā)表論文60余篇,。
 

  七,、計算機在分析化學中的應(yīng)用
  70年代末,忻新泉,、陳洪淵,、彭慈貞、范瑞溪首先將計算機用于的教
學和研究工作,。彭慈貞將離子電極電位法與計算機相結(jié)合,,推導(dǎo)出了酸堿反應(yīng),、沉
淀反應(yīng)、配位反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)的電位滴定的化學計量點Ve和Vsp,、Ka 等表觀穩(wěn)
定常數(shù)的理論表達式,。這項研究處于國內(nèi)地位,為某些新反應(yīng)體系的研究提供
了可靠的依據(jù),。她還用卡爾曼濾波法分辨多組分重疊極譜伏安峰,,用非負小二乘
法測定冠醚配合物的穩(wěn)定常數(shù),用混合酸堿溶液酸度的統(tǒng)一程序進行計算,。陳洪淵
應(yīng)用計算機分辨不能用化學和電化學方法分離的伏安重疊峰以及有效地扣除背景電
流,,來提高測試靈敏度,提出了一種處理伏安重疊峰的數(shù)學模型,,將幾類具有峰狀
的電流從理論上歸納為具有共因子的一般關(guān)系式,,進而將此式與一修正的高斯出數(shù)
疊加,從而產(chǎn)生一個通用的擬合出數(shù),,經(jīng)非線性小二乘法處理,,用高斯主元消去
法求解方程組,給定初始參數(shù)反復(fù)迭代運算,,即可得到所求的結(jié)果和多個參數(shù),。這
種方法適用面廣,不需要標準峰數(shù)據(jù),、不受峰形失真和峰電位漂移影響,,較文獻上
報道的Kalmann濾波和快速Fourier變換, 為產(chǎn)生實用價值開辟了廣闊前景,。

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