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分析化學(xué)

閱讀:2275      發(fā)布時(shí)間:2010-03-23
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一,、常規(guī)分析
  民國(guó)初年,張子高進(jìn)行了稀有元素分離理論和實(shí)踐研究工作,,其研究成果載于
美國(guó)學(xué)者諾伊斯(A.A.Noyes)的著作《稀有元素定性分析》 "鎢和鉭族的分析"
一章中,。
  1923年,王利用化學(xué)方法進(jìn)行不同朝代錢(qián)幣的成分分析,作為確定錢(qián)幣所屬
年代的依據(jù),。1925年又對(duì)江蘇鳳凰山鐵礦資源進(jìn)行化學(xué)成分的分析,,并提出了可靠
的數(shù)據(jù)。1927年,,他采用化學(xué)分析方法對(duì)南京的水源進(jìn)行分析,,提出了《南京之飲
水問(wèn)題》的研究報(bào)告。1934年,王在中央研究院化學(xué)所工作時(shí)對(duì)江蘇宜興的陶器
進(jìn)行了化學(xué)考察研究,。
  抗日戰(zhàn)爭(zhēng)時(shí)期,,中央大學(xué)趙廷炳發(fā)明"系統(tǒng)陰離子分析法",并進(jìn)行了" 陽(yáng)離子
分析法的研究",,受到國(guó)內(nèi)外學(xué)者的重視,。
  1936年,金陵大學(xué)裘家奎(1898年生,,浙江慈溪人)在《金陵學(xué)報(bào)》(英文)上發(fā)
表《三碘甲烷在溶液中熱解之研究》,1942年翻譯出版《半微量定性分析》,1947年
編著出版《無(wú)機(jī)定性分析原理》,后者是中國(guó)學(xué)者自編出版早的一部分析化學(xué)教
科書(shū),;同時(shí)還發(fā)表了"中和指示劑變色問(wèn)題"等數(shù)篇研究論文,,對(duì)于中國(guó)推行半微量
技術(shù)作了開(kāi)創(chuàng)性的工作。中華人民共和國(guó)成立后,,裘家奎繼續(xù)進(jìn)行半微量分析的研
究,, 先后發(fā)表了《用硫酸銨分離鈣鍶的機(jī)構(gòu)及各種分離鈣鍶方法的比較》( 1957
年)、《食物中微量金屬的紙上分析法》(1959年) ,、 《輻射法紙上層析的改進(jìn)》
(1963年),、《糖的多次展開(kāi)的紙上層析》(1963年)等多篇論文。
 1962年以來(lái),,田笠卿發(fā)表了《分析化學(xué)中少量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理方法》(1962
年),、《控制圖及小二乘法處理分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的介紹》(1965年)、 《擬除蟲(chóng)菊脂
中間體分配系數(shù)的測(cè)定》(1987年)等10余篇論文。1979年,,裘家奎,、顧慶超的專(zhuān)著
《元素與人》和裘家奎、陳榮三等合著的《痕量元素與人》,,以及微量元素與人體
健康關(guān)系的研究,,促進(jìn)了我國(guó)環(huán)境化學(xué)的發(fā)展。
 

  二,、極譜理論研究
  50年代中后期,,高鴻等開(kāi)始研究極譜法測(cè)定微量鎢、鈷,、鍺等金屬元素,。60年
代初,高鴻選擇適當(dāng)?shù)碾姌O反應(yīng),驗(yàn)證了恒電位伏安法球形電極擴(kuò)散電流理論,
提出了球形汞齊電極擴(kuò)散電流公式,。1964年又提出了一種測(cè)定金屬在汞內(nèi)擴(kuò)散系數(shù)
的方法,,稱(chēng)之為高鴻-張長(zhǎng)庚法, 是當(dāng)時(shí)世界上測(cè)定金屬在汞內(nèi)擴(kuò)散系數(shù)的辦
法,。他進(jìn)而又提出金屬在汞內(nèi)擴(kuò)散作用應(yīng)遵守的基本公式,,這比波蘭學(xué)者提出同樣
的看法早10年。這些研究工作對(duì)極譜學(xué)理論作了巨大的補(bǔ)充和發(fā)展,。同時(shí),,南京大
學(xué)陳洪淵、張祖訓(xùn)對(duì)"交流極譜催化電流理論及其方程"進(jìn)行研究,。這一理論是與美
國(guó)電化學(xué)家D.E.Smith同時(shí)在不同學(xué)術(shù)刊物上發(fā)表的,,但陳法更簡(jiǎn)捷, 物理意
義也更明確且易于推論,。還對(duì)極譜電流與溫度的關(guān)系推導(dǎo)出表達(dá)式簡(jiǎn)單的公式,,
經(jīng)用30多個(gè)不同反應(yīng)類(lèi)型的體系和4種極譜法證實(shí),理論與實(shí)驗(yàn)極為附合,; 而且可
利用這種普適公式的導(dǎo)出式求反應(yīng)速率常數(shù),、反應(yīng)活化能和擴(kuò)散活化能,測(cè)定了許
多新老體系的這類(lèi)動(dòng)力學(xué)參數(shù),。德國(guó)學(xué)者稱(chēng)其為陳氏方程,。
  1964年,彭慈貞開(kāi)創(chuàng)了交流示波極譜滴定法,,為我國(guó)示波極譜法的發(fā)展作了先
導(dǎo)性的工作,,處于國(guó)內(nèi)外地位。張祖訓(xùn)等對(duì)方波極譜和線(xiàn)型變位示波極譜也進(jìn)
行了系統(tǒng)研究,。
  1978年,,高鴻,、張祖訓(xùn)、陳洪淵,、彭慈貞等的"近代極譜分析基礎(chǔ)理論的研究"
獲1978年科學(xué)大會(huì)獎(jiǎng),。1982年,高鴻,、陳洪淵等" 近代極譜分析基礎(chǔ)理論和新
技術(shù)新方法的研究"獲自然科學(xué)三等獎(jiǎng),。1985年,高鴻,、方惠群,、彭慈貞等的"
交流示波極譜滴定"獲國(guó)家教委科技二等獎(jiǎng)。1986年,, 高鴻和張祖訓(xùn)出版了我
國(guó)*部極譜理論專(zhuān)著《極譜電流理論》,。同年,江蘇科技出版社出版了高鴻的《
示波極譜滴定》,,這是世界上*部介紹示波分析原理與方法的專(zhuān)著,。書(shū)中闡
述的示波滴定法具有指示劑法和儀器滴定法的優(yōu)點(diǎn),終點(diǎn)直觀,,操作方便,,成本低
廉,是理想的不用指示劑的物理化學(xué)滴定法,,從而改變了常量分析的落后狀態(tài),。示
波滴定法在絡(luò)合滴定、沉淀滴定,、氧化還原滴淀,、酸堿滴定、藥物分析,、電位滴定
等各滴定領(lǐng)域取得了極大的成功,,開(kāi)拓了一個(gè)新的滴定分析領(lǐng)域,受到海內(nèi)外的重
視和關(guān)注,。同時(shí),,張祖訓(xùn)等在"極譜配位吸附波理論和方法"以及"脈沖極譜理論"方
面的研究也取得了豐碩的成果。
 

  三,、痕量電分析方法和理論的研究
  70年代,陳洪淵等即進(jìn)行"痕量電分析方法和理論的研究",他利用吸附、配位,、
催化等化學(xué)手段,,優(yōu)化參數(shù),改進(jìn)測(cè)試方法,將錸(Re)、鍺(Ge),、鈷(Co),、鎳(Ni),、
鉻(Cr)、鉬(Mo),、 鎘(Cd)等近10種重要元素的檢測(cè)限度降低到亞ppt數(shù)量級(jí),, 比
文獻(xiàn)報(bào)道的靈敏度高約1-2個(gè)數(shù)量級(jí)。 將生命的重要物質(zhì)葉酸的檢測(cè)靈敏度達(dá)到
mol/dm,從而受到同行的高度重視,。1987年,張祖訓(xùn)等的"痕量電分析方
法和理論的研究",,獲國(guó)家教委科技二等獎(jiǎng)。

  四,、電化學(xué)傳感器研究
  1977年,,裘家奎出版了《離子選擇性電極》一書(shū)。
  1980年開(kāi)始,,揚(yáng)州師范學(xué)院冷宗周(1941年生,,揚(yáng)州人)進(jìn)行離子選擇性電極、
藥物電極,、雙層聚合膜選擇性涂絲電極,、化學(xué)修飾電極、Nafion修飾電極的研究,,
研制成功國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)報(bào)道的阿米替林,、可樂(lè)定、美西律,、維拉帕米和地爾硫
等藥物電極,其性能參數(shù)良好,可為快速,、簡(jiǎn)便、地測(cè)定有關(guān)藥物提供有效的新
方法,;雙層聚合膜藥物電極集離子選擇性電極和修飾電極之長(zhǎng),,能有效地改善涂絲
電極的穩(wěn)定性,是國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)未見(jiàn)報(bào)道的*性成果,;開(kāi)發(fā)了以PVC 膜修飾電極和
聚苯胺修飾電極作指示電極的示波電位滴定法,,拓展了示波滴定法的應(yīng)用范圍;用
Nafion修飾玻碳電極,,以溶出法測(cè)定痕量藥物獲得了新的進(jìn)展,,不僅可用于電活性
藥物的測(cè)定,還創(chuàng)新地用于非電活性藥物的測(cè)定,。
  其間,,對(duì)電化學(xué)傳感器進(jìn)行研究的還有彭慈貞對(duì)多孔擴(kuò)散電極的研究、沙林毒
劑報(bào)警器的研制,、陳洪淵等"選擇性電極"的研究,。彭慈貞等還研制出了硫化氫、二
氧化硫,、二氧化氮和一氧化碳等數(shù)種氣體傳感器,,為環(huán)境保護(hù),、礦井和潛艇艙內(nèi)氣
體的監(jiān)控提供了有效簡(jiǎn)便的測(cè)量方法。還研制出了多種藥物離子選擇性電極,,如度
米芬電極,、服止寧電極、鹽酸奎寧電極等,。南京大學(xué)邰子厚,、黃德培等在離子選擇
性電極方面也進(jìn)行了的研究工作。
 

  五,、色譜科學(xué)
  50年代初,,裘家奎、章秀猷等即從事色譜科學(xué)的研究工作,。1955年,,裘家奎主
編了《色層分析講義》,并進(jìn)行紙上層析的研究,,發(fā)表了《食物中微量金屬的紙上
分析法》,、《輻射法紙上層析的改進(jìn)》、《糖的多次展開(kāi)的紙上層析》等論文,,為
江蘇的色譜教學(xué)和研究作了開(kāi)拓性的工作,。
  1978年,蘇州大學(xué)的陳克潛,、陸忠娥在萃取色譜滯留機(jī)制的研究中取得了一系
列成果,。
  1980年以來(lái),田笠卿將液相色譜用于環(huán)境化學(xué)的研究,。1983年,,陸忠娥、
曹正白研究DEHSO反相紙層析分離Ru-Os,、Rh-Ir,、Pd-Pt等金屬離子及其Rf圖譜, N,
N-二仲辛基乙酰胺反相紙層析分離Ru-Os、Rh-Ir,、Pd-Pt等金屬離子及其Rf圖譜,。
 

  六、光譜化學(xué)分析
  50年代,田笠卿等從事光譜化學(xué)分析的教學(xué)和研究,發(fā)表了《雙電弧光譜分析》
論文多篇,。60年代發(fā)表有關(guān)數(shù)據(jù)及催化分析的文章,。80年代對(duì)原子吸收光譜進(jìn)行了
的研究,對(duì)江蘇的光譜化學(xué)分析作了開(kāi)拓性的工作,。他利用現(xiàn)代分析儀器進(jìn)行
茶葉品質(zhì)成分的分析,,提出了茶葉理化分析的新測(cè)試方法,既簡(jiǎn)便又快速,為我國(guó)
茶葉品質(zhì)的評(píng)價(jià)提供了一種客觀可靠的手段,,獲得了商業(yè)部的嘉獎(jiǎng)。
  1976年以來(lái),,南京理工大學(xué)王俊德對(duì)發(fā)射光譜,、原子吸收光譜和遙感傅里葉變
換紅外光譜學(xué)的基礎(chǔ)理論進(jìn)行了的研究,改進(jìn)了美國(guó)科學(xué)家建立的分子轉(zhuǎn)動(dòng)光
譜理論,,在上首先建立了遙感分子譜帶大強(qiáng)度測(cè)溫法,,遙測(cè)了固體推進(jìn)
劑燃燒溫度,為紅外制導(dǎo)和反制導(dǎo)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)和制造提供了理論和實(shí)測(cè)依據(jù),,先后
發(fā)表研究論文90余篇,。他在*先研制成功的"石英光電直讀光譜儀"獲1978年全
國(guó)科學(xué)大會(huì)獎(jiǎng);"1.5米光柵光電直讀光譜儀"及"中型光電直讀光譜儀" 均獲中國(guó)科
學(xué)院1978年重大科技成果獎(jiǎng),。
  蘇州大學(xué)顧仁敖亦從事光譜電化學(xué),,特別是電極、溶膠,、島膜半導(dǎo)體表面
的增強(qiáng)喇曼散射光譜研究,,發(fā)表論文60余篇。
 

  七,、計(jì)算機(jī)在分析化學(xué)中的應(yīng)用
  70年代末,,忻新泉、陳洪淵,、彭慈貞,、范瑞溪首先將計(jì)算機(jī)用于的教
學(xué)和研究工作。彭慈貞將離子電極電位法與計(jì)算機(jī)相結(jié)合,,推導(dǎo)出了酸堿反應(yīng),、沉
淀反應(yīng)、配位反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)的電位滴定的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)Ve和Vsp,、Ka 等表觀穩(wěn)
定常數(shù)的理論表達(dá)式,。這項(xiàng)研究處于國(guó)內(nèi)地位,為某些新反應(yīng)體系的研究提供
了可靠的依據(jù),。她還用卡爾曼濾波法分辨多組分重疊極譜伏安峰,,用非負(fù)小二乘
法測(cè)定冠醚配合物的穩(wěn)定常數(shù),用混合酸堿溶液酸度的統(tǒng)一程序進(jìn)行計(jì)算,。陳洪淵
應(yīng)用計(jì)算機(jī)分辨不能用化學(xué)和電化學(xué)方法分離的伏安重疊峰以及有效地扣除背景電
流,,來(lái)提高測(cè)試靈敏度,提出了一種處理伏安重疊峰的數(shù)學(xué)模型,,將幾類(lèi)具有峰狀
的電流從理論上歸納為具有共因子的一般關(guān)系式,,進(jìn)而將此式與一修正的高斯出數(shù)
疊加,從而產(chǎn)生一個(gè)通用的擬合出數(shù),,經(jīng)非線(xiàn)性小二乘法處理,,用高斯主元消去
法求解方程組,,給定初始參數(shù)反復(fù)迭代運(yùn)算,即可得到所求的結(jié)果和多個(gè)參數(shù),。這
種方法適用面廣,,不需要標(biāo)準(zhǔn)峰數(shù)據(jù)、不受峰形失真和峰電位漂移影響,,較文獻(xiàn)上
報(bào)道的Kalmann濾波和快速Fourier變換,, 為產(chǎn)生實(shí)用價(jià)值開(kāi)辟了廣闊前景。

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