唐善法等.雙子表面活性劑(C12-2-12.2Br-)表面活性與驅(qū)油效率研究.鉆采工藝,,2007,30(4):127—129
摘要:用滴體積法測(cè)定了幾種雙子表面活性劑和對(duì)應(yīng)常規(guī)單鏈表面活性劑的表面張力—濃度曲線,,確定了各自的臨界膠束濃度,,篩選出驅(qū)油用表面活性劑—C12-2-12.2Br-;并在不同條件下對(duì)其進(jìn)行了室內(nèi)模擬驅(qū)油評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn),。表面張力測(cè)試表明,,雙子表面活性劑—C12-2-12.2Br-的臨界膠束濃度僅為547mg/L,對(duì)應(yīng)表面張力為30.72mN/m,,較對(duì)應(yīng)單鏈表面活性劑DTAB具有更優(yōu)的表面活性,。驅(qū)油實(shí)驗(yàn)表明,C12-2-12.2Br-的驅(qū)油效率與濃度呈同向變化關(guān)系,,其濃度為500mg/L即可提高采收率6.45%,,其效果明顯優(yōu)于常規(guī)單鏈表面活性劑—DTAB;該劑更適合于中,、低滲油藏水驅(qū)采收率的提高,。
關(guān)鍵詞:雙子表面活性劑;表面張力,;臨界膠束濃度,;表面活性;驅(qū)油效率中圖分類號(hào):TR 357文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1006—768X(2007)04—0127—03
雙子表面活性劑(Gemini surfactants)是一類具有兩個(gè)親水基團(tuán)和兩個(gè)親油基團(tuán)的特殊表面活性劑,,具有比傳統(tǒng)面活性劑更優(yōu)的表(界)面活性,,被喻為21世紀(jì)新一代表面活性劑[1]-[3]。其種類包括陽離子,、陰離子,、非離子和兩性離子等[4]。迄今,,有關(guān)雙子表面活性劑的研究主要集中于其產(chǎn)物的合成與表面膠體化學(xué)性質(zhì)的研究[4],、[5],而對(duì)該類新型表面活性劑的實(shí)際應(yīng)用,,特別是其在油氣田開發(fā)方面的應(yīng)用,,如提高原油采收率技術(shù)方面的應(yīng)用研究甚少[5],、[6]。本文用滴體積法測(cè)定了雙子表面活性劑與其對(duì)應(yīng)的常規(guī)單鏈表面活性劑的表面張力~濃度曲線,,并確定了各表面活性劑的臨界膠束濃度,;由此對(duì)比篩選出了高表面活性的雙子表面活性劑一C12-2-12.2Br-;后通過室內(nèi)模擬驅(qū)油實(shí)驗(yàn)對(duì)比研究了雙子表面活性劑與相應(yīng)單鏈表面活性劑的驅(qū)油效率,。
一,、實(shí)驗(yàn)部分
1.實(shí)驗(yàn)藥劑
雙子表面活性劑:二亞甲基—1,2—雙(十二烷基二甲基溴化銨)一C12-2-12.2Br-,,二亞甲基—1,,2—雙(十四烷基二甲基溴化銨)一C14-2-14.2Br-,N,,N'—雙月桂?;叶范┧徕c;均由長江大學(xué)石油工程學(xué)院自行研制,。
單鏈表面活性劑:十二烷基*溴化銨—DTAB,,十二烷基硫酸鈉,均為分析純,。
化學(xué)試劑:氯化鈉,,分析純。
2.實(shí)驗(yàn)巖心與油水樣
實(shí)驗(yàn)巖心為模擬人造巖心,;所用原油為模擬油,,由南陽油田下二門原油與煤油按體積比225:85配制而成,其在剪切速率6 s-1時(shí)粘度為8.2mpa•s,;所用水樣包括南陽油田下二門地層水和模擬地層水,,總礦化度均為2000mg/L。
3.表面活性劑溶液配制
用電子天平稱取所需種類和數(shù)量的表面活性劑,,分別用蒸餾水,、地層水(或模擬地層水)和5000mg/L鹽水溶解,并轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶定容,,得所需濃度的含鹽與不含鹽的表面活性劑溶液,,以備表面張力測(cè)試與驅(qū)油實(shí)驗(yàn)用。
4.實(shí)驗(yàn)儀器
JHR—高溫高壓巖心驅(qū)油裝置一套,,滴體積法測(cè)表面張力裝置一套,。
5.實(shí)驗(yàn)原理與步驟
用滴體積法測(cè)定各類表面活性劑的表面張力的原理與步驟參見文獻(xiàn)[7],。實(shí)驗(yàn)溫度23℃,,待測(cè)液體為蒸餾水和蒸餾水配制的含鹽表面活性劑溶液,23℃時(shí),,蒸餾水的表面張力為72.275 mN/m,。
驅(qū)油實(shí)驗(yàn)步驟:①將巖心抽空飽和地層水,,測(cè)孔隙度;②將驅(qū)油裝置升溫至59℃(下二門油層溫度),,地層水驅(qū)測(cè)巖心水相滲透率,;③巖心飽和模擬原油并恒溫老化12h④水驅(qū)至無油產(chǎn)生,測(cè)水驅(qū)采收率,;⑤注入0.5PV的含鹽(2000mg/L)表面活性劑溶液,,后續(xù)水驅(qū)至無油產(chǎn)出;⑥計(jì)算表面活性劑驅(qū)提高采收率值和總采收率值,。
二,、實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論
1.雙子表面活性劑的表面活性研究
圖1是C12-2-12.2Br-、N,,N'—雙月桂?;叶范┧徕c及相應(yīng)單鏈陽離子與陰離子表面活性劑的表面張力—濃度曲線。結(jié)果表明,,就降低水的表面張力而言,,雙子表面活性劑均優(yōu)于相應(yīng)單鏈表面活性劑,其平衡表面張力均低于單鏈表面活性劑,。其中C12-2-12.2Br-表面活性*,,DTAB表面活性差。為了進(jìn)一步對(duì)比研究上述各表面活性劑的表面活性,,通過對(duì)表面張力—濃度曲線作趨勢(shì)線,,計(jì)算出了它們的臨界膠束濃度(以下簡稱cmc)和對(duì)應(yīng)的表面張力,有關(guān)數(shù)據(jù)結(jié)果見表1,。
表1的結(jié)果表明,,在四種表面活性劑中,不僅具有低的cmc,,僅為547mS/L,;
而且其對(duì)應(yīng)的表面張力也低,只有30.72mN/m,。由此表明,,C12-2-12.2Br-確實(shí)具有*的表面活性,可以作為驅(qū)油用表面活性劑,。而就N,,N',—雙月桂?;叶范┧徕c而言,,雖然它較陰離子單鏈表面活性劑—十二烷基硫酸鈉的表面張力低,但cmc值卻偏高,這可能與該活性劑未提純有關(guān),。進(jìn)一步研究表明,,C1:-2-1:.2Br-與C12-2-12.2Br-相比,則具有相對(duì)較高的表面張力,,即使在加量高達(dá)1%的情況下,,其表面張力仍高達(dá)57.33mN/m,而在2000mg/L鹽水中為65.92mN/m,。
表2是不同含鹽量下,,C12-2-12.2Br-在溶液中的臨界膠束濃度與對(duì)應(yīng)表面張力實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表中結(jié)果表明,,增大表面活性劑溶液中的含鹽量,,可以明顯降低C12-2-12.2Br-的臨界膠束濃度,但只使其對(duì)應(yīng)表面張力略微升高,,其所受影響不大,,不會(huì)對(duì)表面活性劑溶液的洗油效率或驅(qū)油效果產(chǎn)生大的影響。
2.雙子表面活性劑驅(qū)油效率研究
2.1不同陽離子表面活性劑驅(qū)油效果評(píng)價(jià)
表3是C14-2-14.2Br-,、C1-2-12.2Br-和DTAB三種表面活性劑在1000mg/L加量下,,注入0.5倍孔隙體積后繼續(xù)水驅(qū)至無油產(chǎn)出時(shí),所提高水驅(qū)采收率的結(jié)果,。表中數(shù)據(jù)表明,,C12-2-12.2Br-具有明顯的提高采收率效果,即使在較高的水驅(qū)采收率情況下,,仍可提高采收率7.70%,。相比之下,C14-2-14.2Br-即使在較低的水驅(qū)采收率情況下,,其也未能提高采收率,。同樣,DTAB提高采收率效果也不明顯,,其提高采收率值僅為0.95%,。結(jié)合表1、圖1及前面相關(guān)的表面活性劑表面活性研究結(jié)論可知,,上述不同類別表面活性劑驅(qū)油結(jié)果與表面活性高低密切相關(guān),。表面活性高,則相應(yīng)的提高采收率能力強(qiáng),,反之,,則差。由于C12-2-12.2Br-較C14-2-14.2Br-和DTAB的表面活性高,,所以,,在相同條件下,用其驅(qū)油提高采收率能力強(qiáng)、效果好,。
2.2 C12-2-12.2Br-濃度對(duì)其驅(qū)油效果的影響
表4是C12-2-12.2Br-變化對(duì)其提高采收率效果的影響,。結(jié)果表明,,隨著C12-2-12.2Br-使用濃度的提高(300mS/L,、500mg/L、1000mg/L),,在相同注入量下,,其提高水驅(qū)采收率效果也逐步提高。實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn),,當(dāng)注完0.5PV的C12-2-12.2Br-溶液后,,通常在繼續(xù)水驅(qū)0.5—1.0PV時(shí),才開始明顯或連續(xù)出油,。這主要是表面活性劑驅(qū)替前沿或原油富集區(qū)到達(dá)巖心端部的結(jié)果,。由此進(jìn)一步表明了C12-2-12.2Br-表面活性劑的良好洗油效率或驅(qū)油作用。
2.3 巖心滲透率變化對(duì)C12-2-12.2Br-驅(qū)油效率的影響
從表5可以看出,,濃度均為1000mg/L的C12-2-12.2Br-對(duì)不同的滲透率的巖心,,其驅(qū)油效果明顯不同。即巖心滲透率愈低,,則其提高水驅(qū)采收率能力相對(duì)更高,。如巖心K3滲透率僅為巖心L15滲透率的一半,其提高采收率為7.70%,,較之L15巖心而言,,提高采收率能力高出近2倍。由此看來,,C12-2-12.2Br-更適合于中,、低滲油藏水驅(qū)采收率的提高。
三,、結(jié)論與認(rèn)識(shí)
(1)表面張力測(cè)試與cms計(jì)算表明,,雙子表面活性劑C12-2-12.2Br-,具有的高表面活性,,其cmc僅為547mg/L,,其對(duì)應(yīng)低表面張力只有30.72mN/m;而增大表面活性劑溶液含鹽量則可明顯降低其cmc,,但對(duì)其表面張力影響不大,;是一種可作為提高水驅(qū)采收率用的驅(qū)油劑。
(2)驅(qū)油實(shí)驗(yàn)表明,,雙子表面活性劑C12-2-12.2Br-確實(shí)具有良好的提高水驅(qū)采收率能力,,明顯優(yōu)于相應(yīng)單鏈表面活性劑,而且隨其用量增加,其提高采收率效果相應(yīng)增大,。當(dāng)其使用濃度僅為500mg/L時(shí),,即可提高水驅(qū)采收率6.45%。
(3)驅(qū)油實(shí)驗(yàn)還表明,,雙子表面活性劑C12-2-12.2Br-更適合于中,、低滲油藏水驅(qū)采收率的提高。
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