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液化石油氣中可溶性殘留物的測(cè)定 高溫氣相色譜法
閱讀：1482 發(fā)布時(shí)間：2021-9-2警告:本標(biāo)準(zhǔn)可能涉及某些有危險(xiǎn)性的材料,、操作和設(shè)備,但是并未對(duì)與此有關(guān)的所有安全問(wèn)題都提出建議,。因此,使用者在應(yīng)用本標(biāo)準(zhǔn)前應(yīng)建立適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施,并確定相關(guān)規(guī)章限制的適用性。
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定液化石油氣(LPG)中可溶性殘留物含量的試驗(yàn)方法,測(cè)定范圍是40 mg/kg~100mg/kg,如果殘留物含量更高可通過(guò)調(diào)整試樣量來(lái)控制,。
注:殘留物含量在40mg/kg~100mg/kg范圍外的也可使用本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定,但精密度在殘留物含量20mg/kg~100mg/kg范圍之外并未進(jìn)行考察,其適用性未經(jīng)驗(yàn)證,。可溶性殘留物的測(cè)定是將試樣在環(huán)境溫度下?lián)]發(fā),在105°C烘干后,用氣相色譜進(jìn)行檢測(cè),。本標(biāo)準(zhǔn)不適于固體樣品及高分子聚合物(>1000 g/ mol)的測(cè)定,。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是bi不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件,。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件,。
SH/T 0233液化石油 氣采樣法
3術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
3.1
液化石油氣liquefied petroleum gases;LPG
在適當(dāng)?shù)膲毫铜h(huán)境溫度下,，能以液相形式進(jìn)行儲(chǔ)存,、處理的石油氣體.其主要成分是丙烷、丁烷及少量的丙烯,、丁烯,、戊烷和(或)戊烯。
4方法概要
將玻璃錐形瓶置于裝有異丙醇和干冰的冷浴中進(jìn)行冷卻,從樣品罐中將LPG試樣(50g~75g左
右)以液態(tài)的形式轉(zhuǎn)移至冷卻的玻璃錐形瓶中,。將轉(zhuǎn)移到玻璃錐形瓶中的LPG試樣進(jìn)行自然蒸發(fā),自然蒸發(fā)結(jié)束后置于105°C的烘箱內(nèi)1h,。冷卻后用含有內(nèi)標(biāo)物的二硫化碳溶液對(duì)殘留物進(jìn)行稀釋,稀釋后的混合物通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析,并通過(guò)內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量計(jì)算。
5試劑和材料.
5.1 異丙醇:分析純,。
5.2干冰:固態(tài),用于冷 卻,。
5.3二 硫化碳:分析純(含量不小于99.9%)。
5.4正辛烷: 分析純(含量不小于99.9%),。
5.5戊烷:分析純(含量不小于99.5%),。
5.6氦氣:含 量大于99.999%。
5.7氫 氣:含量大于99.999%,。
5.8空氣:含量大 于99.999%,。
6儀器
6.1 樣品罐:總質(zhì)量在稱量天平量程范圍內(nèi)。不銹鋼材質(zhì)優(yōu)先,，帶有兩個(gè)無(wú)油的不銹鋼閥,，與SH/T 0233中論述一致,。
6.2 冷浴:0.5 L~2 L的杜瓦瓶或保溫桶, 裝人適當(dāng)?shù)睦鋮s液體，如異丙醇和干冰的混合液,以獲得一60°C以下的低溫,。
6.3取樣裝置:見(jiàn)附錄 B,。
6.4稱量天平:最大量程根據(jù)樣品罐的質(zhì)量確定(例如16kg.30kg),精度為1g或更小。
6.5分析天平:精度為 0.1 mg或更小,。
6.6排氣管線:外徑為 1.6 mm不銹鋼鋼管,長(zhǎng)15 cm,見(jiàn)B.2,。
6.7玻璃錐形 瓶:100 mL~150 mL帶有旋蓋的玻璃錐形瓶;或帶有聚四氟乙烯塞的100 mL~150 mL具塞玻璃錐形瓶。
6.8隔墊:聚四氟乙烯(PTFE)-硅橡膠材質(zhì),用于旋蓋玻璃錐形瓶,。
6.9實(shí)驗(yàn)室手套:PVC 材質(zhì),不帶滑石粉,。
6.10氣相色譜儀:配置 自動(dòng)進(jìn)樣器及積分儀。
6.11毛細(xì)管色譜柱:弱極性高溫毛細(xì)柱(如固定液為5%苯基聚氧硅烷,內(nèi)徑:0.53 mm,膜厚:
0.15 μm,長(zhǎng)度:10 m),。
6.12烘箱:可將溫度控制在 105 °C ,精度為士1 °C,。
注:烘箱使用條件為自然對(duì)流。
7取樣
液化石油氣的取樣按照SH/T0233進(jìn)行,。采樣器應(yīng)由適宜等級(jí)的不銹鋼制成,可以是單閥型或雙閥型,排出管型或非排出管型,。采樣器的大小可按試驗(yàn)需要量確定,采樣器應(yīng)能耐壓3.1MPa以上,并定期進(jìn)行2.0 MPa氣密試驗(yàn)。
8試驗(yàn)步驟
8.1安全性
警告:試驗(yàn)應(yīng)在防爆通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,。為了排出LPG和二硫化碳蒸氣應(yīng)該采用必要的安全措施,尤其注意要對(duì)儀器進(jìn)行接地來(lái)減少靜電風(fēng)險(xiǎn),。
8.2試樣轉(zhuǎn)移過(guò)程
8.2.1將樣 品罐(6.1)放置到稱量天平(6.4)上。
8.2.2用附錄B所列的設(shè)備組裝裝置.并根據(jù)圖B.1所示,將樣品罐底閥連接到樣品轉(zhuǎn)移管線.同時(shí)連接排氣管線,。
8.2.3將轉(zhuǎn)移管線放在 支撐物上,防止試驗(yàn)操作過(guò)程對(duì)天平造成干擾,。
8.2.4冷浴(6.2)的準(zhǔn)備:向保溫桶或杜瓦瓶中添加干冰和異丙醇。
8.2.5玻璃錐形瓶(6.7)的清洗:用分析純的戊烷清洗玻璃錐形瓶,。
8.2.6準(zhǔn) 備好旋蓋和帶有兩個(gè)孔的隔墊(6.8)(或直接使用帶有兩個(gè)孔的聚四氟乙烯塞),孔徑大小允許1.6mm鋼管通過(guò),。
8.2.7取樣前將干凈的玻璃錐形瓶(其適配的旋蓋和隔墊或聚四氟乙烯塞以及排氣管線均已安裝好)放到冷浴中至少1 min。
注:這可以確保更好地將試樣引入到玻璃錐形瓶中,。
8.2.8關(guān)閉針 型閥,。
8.2.9小心地打開(kāi)樣品罐,緩慢地打開(kāi)針型閥使試樣充滿并清洗連接管線。
8.2.10當(dāng)LPG試樣均勻地流出時(shí)關(guān)閉針型閥,。
8.2.11將不銹鋼插入管的終端插人到玻璃錐形瓶中,。
8.2.12記錄樣品罐的質(zhì)量m。
8.2.13通過(guò)調(diào)節(jié)針型閥對(duì)LPG試樣的轉(zhuǎn)移速度進(jìn)行調(diào)節(jié),。
8.2.14當(dāng)轉(zhuǎn)移量達(dá)100mL時(shí),關(guān)閉針型閥,。
8.2.15記錄樣品罐的質(zhì)量m2。
8.2.16 LPG 試樣的質(zhì)量(m)以克(g)計(jì),通過(guò)計(jì)算(m=m1- m2)求得,。
8.2.17通過(guò)重復(fù)以上試樣轉(zhuǎn)移過(guò)程來(lái)取得需要的試樣量,。
8.3蒸發(fā)過(guò)程
8.3.1將轉(zhuǎn) 移管線斷開(kāi),使試樣通過(guò)排氣管線蒸發(fā)。排氣管線的下端不應(yīng)插在液面以下,。
8.3.2蒸發(fā)過(guò) 程在試樣轉(zhuǎn)移時(shí)就已開(kāi)始;裝有LPG的玻璃錐形瓶可以在室溫下(不高于25 C)自然揮發(fā),，或通過(guò)合適的設(shè)備逐漸加熱揮發(fā),但溫度不應(yīng)超過(guò)25°C,。
8.3.3蒸發(fā)過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。
8.3.4當(dāng)自然蒸發(fā)過(guò)程結(jié)束時(shí),將玻璃錐形瓶的旋蓋或塞子打開(kāi),放在105°C烘箱中恒溫1h,。然后將玻璃錐形瓶蓋(塞)上.在干燥器中冷卻30 min,。此時(shí)玻璃錐形瓶中含有可溶性蒸發(fā)殘留物,其含量隨后可通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)。自然蒸發(fā)結(jié)束時(shí),玻璃錐形瓶中應(yīng)不含液體殘留物及液滴,。
警告:當(dāng)玻璃錐形瓶蓋上旋蓋時(shí),其隔墊的PTFE面應(yīng)朝下;應(yīng)將玻璃錐形瓶直立放置,。
8.4氣相色譜法測(cè)定蒸發(fā)殘留物.
8.4.1概述
將由8.3所得到的蒸發(fā)殘留物冷卻后用含有內(nèi)標(biāo)物的二硫化碳溶液(溶液A)進(jìn)行稀釋,稀釋后的混合物通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析,并通過(guò)內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量計(jì)算。
8.4.2溶液A的準(zhǔn)備
溶液A:40 mg(精確到0.1 mg)正辛烷稀釋到100 g二硫化碳中,。
8.4.3試驗(yàn) 條件
推薦的試驗(yàn)條件在表1中列出,。
8.4.4空白 試驗(yàn)
首先對(duì)氣相色譜柱進(jìn)行充分老化。
將2 μL的溶液A注射到色譜柱中,對(duì)色譜圖中n C,。到分析物結(jié)束之間的峰進(jìn)行面積積分(參見(jiàn)附錄C中圖C.1),。
S,。區(qū)域的積分面積值不應(yīng)超過(guò)n-Cx峰面積的2%,空白試驗(yàn)S,。區(qū)域的積分面積將從殘留物測(cè)試試驗(yàn)積分面積Sx中扣除。
8.4.5試樣分析
將蓋上旋蓋(或具塞)玻璃錐形瓶進(jìn)行稱重,結(jié)果精確到10 mg,。
將約4mL的溶液A加入到含有蒸發(fā)殘留物的帶蓋(或具塞)玻璃錐形瓶中,進(jìn)行稱重,結(jié)果精確到10mg,。用混合溶液仔細(xì)、緩慢清洗玻璃錐形瓶的內(nèi)壁,，在此玻璃錐形瓶中形成的溶液X用于氣相色譜分析,。
如果含有蒸發(fā)殘留物的玻璃錐形瓶在烘箱內(nèi)蒸發(fā)后,不能立即進(jìn)行氣相色譜分析,則將玻璃錐形瓶存放在干燥器中避光保存,直到分析前才用溶液A對(duì)殘留物進(jìn)行溶解。與空白試驗(yàn)相同的操作條件,注射溶液X進(jìn)人氣相色譜儀進(jìn)行分析,。色譜積分面積(S,。)是從n-C。開(kāi)始到分析物結(jié)束為止(參見(jiàn)附錄C中圖C.2),。
9計(jì)算
可溶性蒸發(fā)殘留物含量(ER)通過(guò)式(1)計(jì)算,以mg/kg表示:
10 報(bào)告
報(bào)告可溶性蒸發(fā)殘留物結(jié)果精確到1 mg/kg,。
11 精密度
1.1 概述
本標(biāo)準(zhǔn)精密度驗(yàn)證范圍是20mg/kg~100mg/kg,由實(shí)驗(yàn)室之間的試驗(yàn)結(jié)果按照ISO4259方法經(jīng)
統(tǒng)計(jì)分析確定(95%置信水平)。
11.2 重復(fù)性(r)
重復(fù)性:同一實(shí)驗(yàn)室的同-操作者,使用同一臺(tái)儀器,對(duì)同一試樣進(jìn)行試驗(yàn),測(cè)得的兩個(gè)重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)表2的計(jì)算值和表3的典型值,。
11.3 再現(xiàn)性(R)
再現(xiàn)性:在不同的實(shí)驗(yàn)室.由不同的操作者,使用不同儀器,對(duì)同--試樣進(jìn)行的試驗(yàn),測(cè)得的兩個(gè)單一和獨(dú)立的試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)表2的計(jì)算值和表3的典型值,。