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車用汽油中酯類化合物的測定 氣相色譜法
閱讀：1589 發(fā)布時間：2021-9-2警示----使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗,。本標(biāo)準(zhǔn)的使用可能涉及某些有危險的材料、設(shè)備和操作,本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車用汽油中酯類化合物(包括乙酸乙酯,、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯)的測定方法,。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于車用汽油,酯類化合物測定濃度為50mg/L~2000mg/L,超過此含量范圍用本方
法也可測定,但精密度未做考察。
本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含醇汽油,某些醇類化合物(如甲醇,、乙醇,、叔戊醇和仲丁醇)和酮類化合物(如丙酮和丁酮)可能會對酯類化合物的測定產(chǎn)生干擾。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應(yīng)用是bi不可少的,。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件,。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件。
GB/T1884原油和液體石油產(chǎn)品密度實驗室測定法(密度計法)
GB/T 1885石 油計量表
GB/T 4756石 油液體手工取樣法
GB/T6683石油產(chǎn)品試驗方法精密度數(shù)據(jù)確定法
SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測定法(U形振動管法)
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件,。
3.1
酯類化合物ester compounds
本標(biāo)準(zhǔn)中酯類化合物是指乙酸乙酯,、乙酸仲丁酯和碳酸二甲酯。
4方法概要
試樣直接進(jìn)人配置有串聯(lián)雙柱的氣相色譜儀中進(jìn)行測定,。試樣首先通過一個非極性固定相的色譜柱,組分依沸點順序分離,。待正辛烷流出后,反吹非極性柱,將沸點大于正辛烷的組分反吹出去。正辛烷酯類化合物及輕組分隨后通過一個強極性固定相的色譜柱對酯類化合物進(jìn)行分離,。流出的組分用熱導(dǎo)檢測器或氫離子火焰檢測器檢測,并用記錄儀記錄,，測量峰面積,并采用外標(biāo)法計算各組分的濃度。
5試劑和材料
5.1乙酸乙酯 :純度99%以上,。
5.2乙酸仲 丁酯:純度99%以上,。
5.3碳酸二甲酯:純度 99%以上。
5.4標(biāo)準(zhǔn) 儲備溶液的配制:分別稱取2.0 g(精確到0.1 mg)乙酸乙酯(5.1),、乙酸仲丁酯(5.2),、碳酸二甲酯(5.3),置于100 mL容量瓶中,用異辛烷-二甲苯(體積比為5: 1)溶液定容,搖勻,備用,。
5.5標(biāo)準(zhǔn) 工作溶液的配置:移取適量體積標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.4),用異辛烷-二甲苯(體積比為5 : 1)逐級稀釋,配制成濃度范圍為50 mg/L~2 000 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,搖勻。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度應(yīng)包含被測樣品中酯類化合物的濃度,標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列應(yīng)至少包含5個濃度等級,。
5.6正壬烷:分 析純,。
5.7正辛烷:分析純。
5.8異 辛烷:分析純,。
5.9二甲苯:分析純,。
5.10壓縮空氣:提供閥動力,壓力應(yīng)滿足閥切換動力 要求(若裝置有其他方式為閥提供動力此材料可不配置)。
注:如裝置的檢測器為其他類型,需按照儀器要求配制相應(yīng)材料,。例如,，檢測器為氫火焰檢測器,需配制空氣、氮氣,、氫氣,。
5.11質(zhì)量控制(QC)樣品:用于監(jiān)測方法的可靠性，通過對質(zhì)量控制樣品的分析,驗證結(jié)果精度是否在方法的范圍之內(nèi),。質(zhì)量控制樣品可選取能代表被測樣品特性的穩(wěn)定的樣品作為QC樣品,可以由與被測化合物基體相近的車用汽油樣品配置或購買得到,QC樣品要密封封裝后低溫下儲存,并在儲存期間保持不變,QC樣品按照第10章所描述的方法檢查測試過程的有效性,。
6儀器設(shè)備
6.1 氣相色譜儀:至少包括氣化室、控溫柱箱,、閥切換裝置,、熱導(dǎo)檢測器(或氫離子火焰檢測器)和色譜工作站,閥切換反吹系統(tǒng)見附錄A。
6.2色譜柱包括以 下兩種類型:
非極性固定相色譜柱:0.8 mX3.2 mm,內(nèi)填有Chromosorb W[含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的二甲基
聚硅氧烷(如0V-101),180 um~250um];
b) 強極性色譜柱:4.6 mX3.2 mm,內(nèi)填有Chromosorb P[含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的1,2,3-三(2-氰
基乙氧基)丙烷(TCEP),150 um~ 180 um],。
6.3進(jìn)樣裝置:配10ul進(jìn)樣針的自動或手動進(jìn)樣裝置均可,建議采用自動進(jìn)樣裝置,。
6.4 電子天平:精確到0.000 1 g。
6.5容量瓶:100 mL,。
6.6樣品瓶:使用上面有壓蓋或螺紋扣蓋,且蓋中有外層為聚四氟乙烯面的橡膠密封墊的玻璃小瓶,。
6.7移 液管:0.5 mL,1.0 mL,2.0 mL,5.0 mL。
7取樣
7.1應(yīng) 按照GB/T 4756或其他相當(dāng)方法采樣,。
7.2自 實驗室收到樣品起,在完成任何子樣品采樣前,應(yīng)將原始容器冷卻到0 °C~5 °C下保存,。
7.3如果必要,則轉(zhuǎn)移冷卻樣品到壓力密封容器中,并在0°C~5°C儲存,直到需要分析時。
8 試驗步驟
8.1氣相色譜 條件
使用的儀器不同,最佳分析條件也可能不同,，因此不可能給出氣相色譜分析的通用參數(shù),。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證被測組分得到有效分離和測定。附錄A中給出的參數(shù)經(jīng)證明是可行的,。
8.2進(jìn)樣
直接取約1.5 mL樣品于2.0 mL樣品瓶(6.6)中,手動或者采用自動進(jìn)樣器進(jìn)1.0 ul試樣于氣相色譜儀中(6.1),按照優(yōu)化的方法條件進(jìn)行色譜分析,。
若樣品中酯類化合物含量超過第1章所規(guī)定的測試范圍,需對樣品進(jìn)行適量稀釋(如體積比為5:1的異辛烷-二甲苯溶液)。
8.3定性分析
在相同儀器分析條件下測定標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.5)和試樣,根據(jù)酯類化合物色譜峰的保留時間進(jìn)行定性,。三種酯類化合物的參考保留時間參見附錄B,。
8.4定量分析
用系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別進(jìn)樣儀器測定,以標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo)做圖，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線回歸方程,線性相關(guān)系數(shù)悴恍∮?0.995。將試樣中酯類化合物的峰面積代人標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,計算出試樣中酯類化合物的濃度,。
9結(jié)果計算
9.1根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算出各酯類化合物的濃度c,,并將其代人式(1),即得到試樣中各酯類化合物的濃度c,。
式中:
c------試樣中各酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);
ci-----標(biāo)準(zhǔn)工作曲線中讀出的酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);
K------試樣稀釋倍數(shù);通常K=1(見8.2),若試樣經(jīng)稀釋(見8.2),則K為稀釋的體積倍數(shù)。
9.2如果結(jié)果要求以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為單位,按式(2)進(jìn)行換算:
式中:
w-----試樣中各種酯類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;
c-----試樣中各種酯類化合物的濃度,單位為毫克每升(mg/L);
p----按GB/T 1884,、GB/T 1885或SH/T 0604測定得到的試樣密度,單位為千克每立方米(kg/ m3 ),。
9.3報告酯類化合 物的濃度c,結(jié)果精確至1 mg/L。報告酯類化合物的質(zhì)量百分濃度w(%),結(jié)果精確至0.000 1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),。
10 精密度
10.1 概述.
根據(jù)GB/T6683統(tǒng)計方法,本標(biāo)準(zhǔn)的精密度是根據(jù)5家協(xié)作實驗室,10個不同汽油樣品,酯類化合物濃度在50mg/L~2000mg/L范圍內(nèi)的測試結(jié)果統(tǒng)計給出的,表1中列舉了公式計算的精密度值,。
10.2重 復(fù)性(95%置信水平)
同--操作者,使用同一臺儀器，在相同的測試條件下,正確的按照標(biāo)準(zhǔn)操作,對同一試樣兩次測定結(jié)果的差值不應(yīng)超過表1中重復(fù)性限(r),。
10.3再 現(xiàn)性(95%置信水平)
由不同的操作者,使用不同儀器,在不同的實驗室,正確的按照標(biāo)準(zhǔn)操作,對同一試樣得到的兩個單一和獨立的測定結(jié)果的差值不應(yīng)超過表1中再現(xiàn)性限(R),。
11質(zhì)量保證和控制
通過分析QC樣品以確保儀器狀態(tài)正常或檢測過程無誤,，每次開機應(yīng)新建標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,且運行20個樣品后驗證一次標(biāo)準(zhǔn)工作曲線或分析QC樣品,。取中間校正濃度重新校正標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,線性相關(guān)系數(shù)滿足要求,則標(biāo)準(zhǔn)工作曲線驗證通過,否則應(yīng)確定誤差來源，并對方法操作和儀器狀態(tài)進(jìn)行必要檢查,。測定結(jié)果與QC樣品的參比值之差應(yīng)小于方法再現(xiàn)性要求,，否則應(yīng)確定誤差源,并對方法操作和儀器狀態(tài)進(jìn)行必要檢查。如果實驗室已經(jīng)建立QC或質(zhì)量保證(QA)協(xié)議,則在確認(rèn)測試結(jié)果可靠性時可以使用,。
12 試驗報告
試驗報告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容:
a)試樣描述;
b) 使用的標(biāo)準(zhǔn);
c) 試驗結(jié)果(見9.3);
d) 與規(guī)定的分析步驟的差異;
e)在試驗中觀察到的異?，F(xiàn)象;
f) 試驗日期。