常見的 pH 電極有玻璃電極,、復合電極和銻電極等，不同類型的 pH 電極由于其材料,、結(jié)構(gòu)和工作原理不同，在溫度系數(shù)隨時間變化方面各有特點,，具體如下：

玻璃 pH 電極

溫度系數(shù)相對穩(wěn)定：玻璃 pH 電極的敏感膜是由特殊的玻璃材料制成，其對氫離子的響應機制較為穩(wěn)定,。在正常使用條件下,，溫度系數(shù)在一定時間內(nèi)變化較小,，通常在 ±0.02 - ±0.03pH/℃之間。這使得玻璃電極在常規(guī)的溫度范圍內(nèi)（如 0 - 50℃）能保持較為準確的測量性能。

長期使用后溫度系數(shù)可能增大：隨著使用時間的增加,，玻璃膜會逐漸老化。一方面,，玻璃膜表面可能會受到磨損,、污染,，導致其對氫離子的響應特性發(fā)生改變；另一方面,，玻璃膜內(nèi)部的結(jié)構(gòu)也可能會在長期的離子交換過程中發(fā)生微小變化。這些因素可能使玻璃電極的溫度系數(shù)逐漸增大,，測量誤差也隨之增加,。

受高溫度影響較大：如果在高溫環(huán)境下使用（如超過 80℃），玻璃膜的結(jié)構(gòu)變化會加速,，離子擴散速度也會加快，這不僅會使溫度系數(shù)發(fā)生明顯變化,，還可能導致電極的響應時間延長,、測量精度下降,。而且，高溫下玻璃膜對氫離子的選擇性可能會降低,，受到其他離子的干擾增加,，進一步影響測量的準確性,。

復合 pH 電極

初期溫度系數(shù)穩(wěn)定性好：復合電極將指示電極和參比電極組合在一起，結(jié)構(gòu)緊湊,，減少了外部因素對電極性能的影響。在新電極使用初期,，其溫度系數(shù)通常能保持在較小的范圍內(nèi),，一般在 ±0.025pH/℃左右，能滿足大多數(shù)常規(guī)測量的精度要求,。

隨時間變化逐漸偏離：使用一段時間后，由于復合電極內(nèi)部的參比系統(tǒng)和敏感膜會受到樣品溶液的影響，參比電解液可能會發(fā)生滲漏,、成分改變，敏感膜也會出現(xiàn)老化現(xiàn)象,，導致其溫度系數(shù)隨時間逐漸偏離初始值,。特別是在測量復雜樣品或具有腐蝕性的溶液后，如果沒有及時清洗和保養(yǎng),，電極的老化速度會加快，溫度系數(shù)的變化也會更明顯,。

對環(huán)境濕度敏感：復合電極中的參比電極部分對環(huán)境濕度較為敏感,。如果儲存或使用環(huán)境的濕度過高,，可能會導致參比電極的外參比液接界處出現(xiàn)電解質(zhì)流失或被污染的情況，進而影響電極的電位穩(wěn)定性,，使溫度系數(shù)產(chǎn)生波動,。相反,，濕度過低則可能使電極內(nèi)部的電解液干涸，同樣會對電極性能產(chǎn)生不利影響,。

銻 pH 電極

溫度系數(shù)變化相對較大：銻電極的敏感材料是銻金屬及其氧化物，其對氫離子的響應機制與玻璃電極不同,。銻電極的溫度系數(shù)本身相對較大,，一般在 ±0.05 - ±0.1pH/℃之間。這是因為銻金屬的化學活性較高,，其表面的氧化還原反應受溫度的影響較為顯著，導致電極電位隨溫度變化較為明顯,。

受溶液成分影響明顯：在不同成分的溶液中,，銻電極的溫度系數(shù)隨時間的變化情況差異較大,。例如，在酸性溶液中,，銻電極的穩(wěn)定性相對較好,，溫度系數(shù)變化相對較小,；但在堿性溶液或含有某些特定離子（如氯離子）的溶液中,，銻電極表面容易發(fā)生腐蝕或化學反應，導致其性能逐漸改變,，溫度系數(shù)隨時間的變化也會加劇。

長期穩(wěn)定性較差：由于銻電極表面的氧化膜在長期使用過程中容易受到破壞和磨損，且難以玩全恢復其初始狀態(tài),，因此隨著使用時間的增加,，銻電極的溫度系數(shù)會逐漸增大，測量誤差也會越來越大,。這使得銻電極在長期連續(xù)測量中的應用受到一定限制，通常適用于一些對精度要求不是特別高,、短期的 pH 測量場合,。