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判斷電極測量結(jié)果是否準(zhǔn)確可從與標(biāo)準(zhǔn)值對比、觀察測量穩(wěn)定性,、檢查電極性能等方面入手,,以下是具體方法:
與標(biāo)準(zhǔn)值對比
使用標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)備已知準(zhǔn)確濃度或參數(shù)值的標(biāo)準(zhǔn)溶液,其濃度或參數(shù)值應(yīng)具有可溯源性且在電極的測量范圍內(nèi),。將電極放入標(biāo)準(zhǔn)溶液中進(jìn)行測量,,若測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值在允許誤差范圍內(nèi),則說明電極測量較為準(zhǔn)確,。例如,,對于 pH 電極,可使用 pH 值為 4.00,、7.00,、9.18 等的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行檢測,一般測量誤差在 ±0.1pH 單位內(nèi)可認(rèn)為結(jié)果基本準(zhǔn)確,。
采用標(biāo)準(zhǔn)方法驗證:運(yùn)用已被廣泛認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)分析方法對同一樣品進(jìn)行檢測,,將電極測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法所得結(jié)果進(jìn)行對比。如檢測水樣中的溶解氧,,除了用溶解氧電極測量外,,還可采用碘量法這一標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行驗證,若兩者結(jié)果相近,,則表明電極測量結(jié)果可靠,。
觀察測量穩(wěn)定性
重復(fù)性測試:在相同條件下,對同一樣品進(jìn)行多次測量,。若測量結(jié)果的重復(fù)性好,,即每次測量值之間的差異較小,說明電極測量較為穩(wěn)定,、準(zhǔn)確,。例如,,對同一水樣的電導(dǎo)率進(jìn)行 5 次測量,若測量值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在一定范圍內(nèi)(如小于 5%),,可認(rèn)為電極測量具有較好的準(zhǔn)確性和精密度,。
長期穩(wěn)定性觀察:連續(xù)或在較長時間內(nèi)對樣品進(jìn)行監(jiān)測,觀察測量結(jié)果是否隨時間保持穩(wěn)定,。如在 24 小時內(nèi),每隔一定時間對水樣的某一參數(shù)進(jìn)行測量,,若測量值沒有出現(xiàn)無規(guī)律的大幅波動,,而是在一個合理范圍內(nèi)波動,表明電極在該時間段內(nèi)測量結(jié)果準(zhǔn)確,、穩(wěn)定,。
檢查電極性能
檢查響應(yīng)時間:正常情況下,電極放入被測溶液后應(yīng)在較短時間內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定的測量值,。不同電極的響應(yīng)時間有所不同,,如溶解氧電極一般應(yīng)在 1 分鐘至 3 分鐘內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定讀數(shù),pH 電極通常在 30 秒至 2 分鐘內(nèi)響應(yīng),。若電極響應(yīng)時間過長,,可能影響測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。
檢測電極斜率:對于一些基于能斯特方程工作的電極,,如 pH 電極,,其斜率是衡量電極性能和測量準(zhǔn)確性的重要指標(biāo)。在一定溫度下,,電極斜率應(yīng)在特定范圍內(nèi),,如 25℃時,pH 電極的理論斜率為 59.16mV/pH,。通過相關(guān)儀器或方法測量電極斜率,,若斜率與理論值偏差過大,說明電極可能存在問題,,測量結(jié)果可能不準(zhǔn)確,。
與其他儀器對比
使用多臺儀器測量:若有多臺水質(zhì)多參數(shù)檢測儀或不同品牌的同類儀器,可同時對同一樣品進(jìn)行測量,,對比各臺儀器的測量結(jié)果,。若結(jié)果相近,說明測量結(jié)果具有一致性和可靠性,。
與其他原理儀器對比:采用基于不同測量原理的儀器對同一參數(shù)進(jìn)行測量,。例如,測量水中的重金屬離子濃度,,除了使用離子選擇性電極外,,還可采用原子吸收光譜儀等進(jìn)行對比測量,,若兩者結(jié)果相符,則可認(rèn)為電極測量結(jié)果準(zhǔn)確,。
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