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       1、 什么是光催化

　　一般說(shuō)來(lái),，催化分為均相催化,、多相催化和酶催化，而光催化是多相催化的一個(gè)分支,。光催化是利用光能進(jìn)行物質(zhì)轉(zhuǎn)化的一種方式是物質(zhì)在光和催化劑共同作用下所進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),。光催化是催化化學(xué)、光化學(xué),、半導(dǎo)體物理,、材料科學(xué)、環(huán)境科學(xué)等多學(xué)科交叉的新興研究領(lǐng)域,。

　　2,、 光催化的發(fā)展歷史

　　經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展，光催化在污染物降解,、重金屬離子還原,、空氣凈化、CO2 還原,、太陽(yáng)能電池,、抗菌,、自清潔等方面受到廣泛應(yīng)用研究，是上熱門研究領(lǐng)域之一,。

　　3,、光催化材料

　　A)金屬氧化物

　　常見(jiàn)的金屬氧化物光催化材料有 TiO2, Fe2O3，WO3,，ZnO,，Bi2O3, In2O3, SnO2，Cu2O 等等,。TiO2 因其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,、催化活性高、價(jià)格低廉,、無(wú)毒無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)而備受人們的青睞,，是當(dāng)今研究多的光催化劑

　　B)金屬硫化物

　　CdS

　　和 MoS2 是硫化物在光催化領(lǐng)域應(yīng)用中的兩種代表性材料，具備二維層狀結(jié)構(gòu),，能帶可調(diào),，當(dāng)其由多層變?yōu)閱螌訒r(shí)，其禁帶寬度變寬,，光學(xué)和電學(xué)性能也會(huì)發(fā)生改變。

　　C)Bi

　　基光催化劑

　　鉍基催化劑中,，鹵氧化鉍 BiOX（X=Cl,、Br、I）材料具有*的層狀結(jié)構(gòu),，[Bi2O2]2+ 層和雙 X -交替排列,。當(dāng) Br 4p 上電子受光激發(fā)躍遷至 Bi 6p 軌道時(shí)，[Bi2O2]2+ 層與 X -層之間形成的內(nèi)建電場(chǎng)有助于電子空穴對(duì)的有效分離,，延長(zhǎng)光生載流子的壽命,，有助于提高其光催化活性。BiVO4,、Bi2WO6,、Bi2MoO6 等也因其可見(jiàn)光催化性能而受到廣泛研究。

　　D)Ag基光催化劑

　　Ag3PO4,、Ag2CrO4,、AgBr 等因其可見(jiàn)光響應(yīng)性能而受到廣泛研究，但普遍存在穩(wěn)定性差,、易被光腐蝕的問(wèn)題,。因而目前對(duì)銀基光催化劑的研究多集中在對(duì)其的修飾改性上，尤其以半導(dǎo)體復(fù)合居多,。

　　E)g-C3N4

　　石墨相氮化碳(g-C3N4),，作為一種非金屬半導(dǎo)體光催化劑，具有合適的禁帶寬度，能在可見(jiàn)光下響應(yīng),，其化學(xué)穩(wěn)定性,、熱穩(wěn)定性良好，還可以通過(guò)改變反應(yīng)條件來(lái)調(diào)節(jié)形貌結(jié)構(gòu),、催化性能,。

　　F)元素半導(dǎo)體光催化劑

　　Feng

　　Wang 等發(fā)現(xiàn)紅、磷具有 p 型半導(dǎo)體性質(zhì),，在以 Pt 為助催化劑,、可見(jiàn)光條件下，能將 H2O 分解為 H2 ,。Gang Liu 等發(fā)現(xiàn) α-S(S8) 是一種可見(jiàn)光響應(yīng)元素半導(dǎo)體光催化材料,，不管紫外光還是可見(jiàn)光，都可以降解有機(jī)分子,、分解水,。

　　G)其他光催化材料

　　此外，像金屬有機(jī)框架材料 (MOFs),、共軛微孔聚合物 (CMPs),、共價(jià)有機(jī)框架材料 (COFs) 在光催化領(lǐng)域也有所運(yùn)用。Cheng Wang 等合成各種金屬離子摻雜 MOFs 材料,，可用于 H2O 分解,、CO2 還原和有機(jī)轉(zhuǎn)化。Zijian Wang 等合成一種含有共軛微孔聚合物 (CMP) 的二苯并噻吩二氧化物,，能在可見(jiàn)光下將水分解為 H2,。Pi-Feng Wei 等構(gòu)建了一系列超穩(wěn)定的苯并惡唑基共價(jià)有機(jī)框架材料作為無(wú)金屬光催化劑，可在可見(jiàn)光下將芳基硼酸氧化為酚

　　,。

　　4,、光催化反應(yīng)機(jī)理

　　(Ⅰ)當(dāng)入射光能量 hv 不小于禁帶寬度 Eg 時(shí)，價(jià)帶上電子 e -吸收光能躍遷至導(dǎo)帶,，同時(shí)價(jià)帶上產(chǎn)生空穴 h+,；

　　(Ⅱ)產(chǎn)生的 e-、h+ 在電場(chǎng)或者擴(kuò)散作用下分別遷移至半導(dǎo)體表面,；

　　(Ⅲ)具有還原能力的 e -與具有氧化能力的 h+ 與吸附在半導(dǎo)體表面上的物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),，比如污染物降解、水分解制氫氣等

　　5,、光催化的研究方向

　　1）水污染治理

　　隨著工業(yè)化和現(xiàn)代化的不斷發(fā)展,，環(huán)境污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重，水污染是其中重中之重,。相比傳統(tǒng)水污染治理方法,，光催化法綠色環(huán)保,、無(wú)二次污染。除了常見(jiàn)的各種染料,，如亞甲基藍(lán) (MB),、羅丹明 B (RhB)、甲基橙 (MO) 等,，其他無(wú)色的污染物,，比如苯酚、雙酚 A(BPA),，或者各種抗生素農(nóng)藥等都可以降解掉,。此外，光催化還可以將水體中的有毒重金屬離子,，如 Cr6+,、Pt4+、Au3+ 等還原為低價(jià)離子,，減弱其毒性,。

　　2）水分解

　　傳統(tǒng)的化石能源儲(chǔ)量有限，且燃燒后會(huì)造成溫室效應(yīng)和環(huán)境污染,，如何制造清潔可再生能源是研究熱點(diǎn),。利用光催化將水分解為 H2 和 O2，用氫能源取代化石能源,，生態(tài)環(huán)保,、成本低。但目前產(chǎn)氫效率還比較低,，距離實(shí)際工業(yè)化應(yīng)用還有很長(zhǎng)的路要走,。

　　3）CO2 還原

　　隨著大氣中 CO2 濃度不斷增加,，溫室效應(yīng)越發(fā)明顯,，氣候頻發(fā)，如何降低大氣中 CO2 含量是函待解決的重大問(wèn)題,。利用光催化技術(shù),，將 CO2 還原為甲烷、甲醇,、甲酸等有機(jī)化合物,，具有很高的應(yīng)用價(jià)值。

　　4）空氣凈化

　　空氣中含有的污染物主要有氮氧化物 (NO2,，NO 等),，硫氧化物(SO2，SO3 等),，各種揮發(fā)性有機(jī)化合物(甲苯,、苯,、二甲苯、乙醛,、甲醛等),。目前處理空氣污染常見(jiàn)方法為物理吸附或者借助貴金屬降解，物理吸附適用面廣,，但只適合于濃度較高污染物,；貴金屬降解成本高，且條件苛刻,，耗能高,，效率低，只適用于有經(jīng)濟(jì)條件的工廠,。光催化作為一種新型的綠色環(huán)保技術(shù),，成本低，適用面廣,，顯示出廣闊應(yīng)用前景,。

　　5）抗菌

　　抗菌材料分為有機(jī)和無(wú)機(jī)兩類，而有機(jī)材料抗菌性弱,、耐熱性差,、穩(wěn)定性較差等特點(diǎn)限制了其使用，并逐漸被無(wú)機(jī)抗菌材料取代,，而負(fù)載有銀,、銅等金屬離子的無(wú)機(jī)殺菌劑能使細(xì)胞失去活性，但細(xì)菌被殺死后,，可釋放出致熱和有毒的組分,，如內(nèi)毒素。而 TiO2 等光催化劑不僅能殺死細(xì)菌,，還能*降解有毒組分,。

　　6）有機(jī)合成

　　傳統(tǒng)有機(jī)合成經(jīng)常使用到有害有毒或者危險(xiǎn)試劑，且一些反應(yīng)條件苛刻,，而光催化有機(jī)合成反應(yīng)條件溫和,，具備高選擇性，簡(jiǎn)單環(huán)保,，成為有機(jī)合成研究熱點(diǎn),。目前，光催化在有機(jī)合成中的應(yīng)用有：

　　(1)醇,，胺,，烯烴和烷烴的氧化或芳香族化合物羥基化反應(yīng)；

　　(2)用親核試劑活化,、官能化 α-C-H 鍵以構(gòu)建新的 C-C 或 C-X(X = O,，N 或 S)鍵,；

　　總而言之一句話：光催化是一個(gè)充滿朝氣與挑戰(zhàn)的領(lǐng)域，其中一些技術(shù)能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用的話,，將對(duì)人類生活帶來(lái)莫大的改善,。