分子量測(cè)量原理:靜的光散射法(光子相關(guān)法)
測(cè)量原理指的是用光照射溶液中分子,,根據(jù)所得的散射光的值求出分子量。即,,利用了大分子所得散射光強(qiáng),,小分子所得散射光弱的現(xiàn)象進(jìn)行測(cè)量。
實(shí)際上,,濃度不同,,所得的散射光強(qiáng)度也不同。因此,,要實(shí)測(cè)數(shù)點(diǎn)的不同濃度的溶液散射強(qiáng)度,,并根據(jù)以下公式,橫軸設(shè)為濃度,,縱軸設(shè)為散射強(qiáng)度的倒數(shù),,
Kc/R(θ)為plot。這被稱作Debye plot,。
濃度為零,外插切片(c=0)的倒數(shù),,并求出分子量Mw,,根據(jù)初期斜面求出第二維里系數(shù)A2,。
分子量為大分子時(shí),散射強(qiáng)度出現(xiàn)角度依存性,,通過(guò)測(cè)量不同的散射角度(θ)的散射強(qiáng)度,,可知出分子量的測(cè)量精度提高,及分子大范圍的指標(biāo)的慣性半徑,。
角度固定測(cè)量時(shí),,輸入推算的慣性半徑,并對(duì)角度依存測(cè)量進(jìn)行相應(yīng)的補(bǔ)正,,便可提高分子量的測(cè)量精度,。
第二維里系數(shù)定義
表示溶媒中分子間的斥力和引力的相互作用,溶媒分子相對(duì)應(yīng)的親和性或結(jié)晶化的標(biāo)準(zhǔn),。
A2是正時(shí),,則是親和性較高的高質(zhì)溶媒,分子間的斥力強(qiáng),,更穩(wěn)定,。
A2是負(fù)時(shí),則是親和性較低的低質(zhì)溶媒,,分子間的引力強(qiáng),,易凝集。
A2=0時(shí),,溶媒被稱為西他溶媒,、或溫度為西他溫度,斥力和引力達(dá)到平衡狀態(tài),,易結(jié)晶,。