鋰離子電池因其清潔,、能量密度高,、循環(huán)性能好等優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用于我們的日常生活中。尤其是近年來, 新能源汽車,、儲能電站的快速發(fā)展, 鋰離子電池的用量超乎想象,，一臺新能源汽車集成了幾千個(gè)電池，達(dá)幾百公斤,，巨量的電池集中在一起,，安全問題就尤為重要。近年來鋰電池電動車,、汽車和儲能電站均發(fā)生過燃爆事故,，因此，鋰電池質(zhì)量,、安全等方面的研究越來越被人們重視,，對鋰電池的質(zhì)檢技術(shù)也提出了更高的要求，這涵蓋了正負(fù)極材料,、隔膜,、銅箔、鋁箔,，甚至外包裝材料,。
歐波同集團(tuán)長期從事光鏡、電鏡領(lǐng)域的微觀分析工作,，通過和廣大客戶的交流,，我們發(fā)現(xiàn)現(xiàn)在客戶的微分析存在效率低、人的主觀因素影響大,、非標(biāo)準(zhǔn)化等問題,，為此我們成立了匯鴻科技公司，利用智能化軟件實(shí)現(xiàn)顯微分析的自動化,、標(biāo)準(zhǔn)化,。
一、鋰離子電池材料顯微智能分析系統(tǒng)(LIBMAS)
鋰離子電池是指以鋰離子嵌入化合物為電極材料電池的總稱,，它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動來工作,。由于材料加工過程中的缺陷，鋰電池在使用或儲存過程中仍會出現(xiàn)一定概率的失效[1]，例如,，多孔電極在充放電過程中發(fā)生體積膨脹和收縮,，導(dǎo)致顆粒逐漸出現(xiàn)裂紋，這些裂紋沿著原有缺陷萌生和擴(kuò)展,，導(dǎo)致材料出現(xiàn)機(jī)械斷裂和電極結(jié)構(gòu)解體,，造成電極材料粉化。這些材料的失效嚴(yán)重降低了鋰電池的使用性能,，影響其使用的可靠性和安全性,。
圖一：匯鴻鋰離子電池顯微智能分析系統(tǒng)
針對鋰電池使用過程中產(chǎn)生的各種失效問題，匯鴻智能科技為客戶量身定制了專屬軟件,，滿足客戶所有需求,，采用先進(jìn)AI技術(shù)及圖像處理技術(shù)，可快速準(zhǔn)確進(jìn)行單晶團(tuán)聚識別,、開裂球識別,、二次球顆粒分布均勻性判斷、截面孔隙統(tǒng)計(jì),、隔膜孔隙統(tǒng)計(jì)等鋰電池材料分析,。
1）識別：
通常在制備三元正極材料時(shí)，采用共沉淀法[2]使納米級一次粒子團(tuán)聚堆積成球形二次粒子,，但這種堆積結(jié)構(gòu)容易形成裂紋,，導(dǎo)致電池性能衰減。
圖二：軟件智能區(qū)分開裂球和普通球
通過匯鴻LIBMAS,，可快速統(tǒng)計(jì)并計(jì)算開裂球占比,，獲得開裂球裂縫信息，從而改善工藝條件,，如圖二。
正極顆粒內(nèi)部通常是二次球顆粒形成的多晶結(jié)構(gòu),，我們將二次球顆粒拋開,，發(fā)現(xiàn)循環(huán)充放電后的顆粒截面出現(xiàn)大量裂痕，如圖三,。使用LIBMAS對截面孔隙進(jìn)行識別,，快速獲得截面孔隙結(jié)果。
圖三：二次球截面孔隙識別
2）團(tuán)聚體顆粒識別:
正極三元顆粒通常需要在高溫純氧下進(jìn)行燒結(jié),，燒結(jié)而成的三元產(chǎn)品一般具有典型的團(tuán)聚體形貌,，即由粒徑約幾百納米的一次粒子組成的，在幾個(gè)到十幾個(gè)微米之間的二次球顆粒,。以往采用人工統(tǒng)計(jì)分析,，需要在SEM成像后，手動逐個(gè)測量，工作量大,，而且存在人為測量的誤差,；采用匯鴻智能分析軟件，則可以一鍵操作,，簡化流程,，在短時(shí)間內(nèi)快速獲得標(biāo)準(zhǔn)化的統(tǒng)計(jì)結(jié)果，如圖四,。
圖四：一次顆粒團(tuán)聚形成的二次球顆粒識別
電極材料的顆粒尺寸影響電池的容量,、倍率性能和循環(huán)性能[3]。小尺寸顆?？梢钥s短鋰離子固相擴(kuò)散路徑,，內(nèi)部多孔顆粒可以提供更多的鋰離子遷移通道,。但是粒徑過小會導(dǎo)致庫侖效率和充填密度低下,影響整體電池的容量,。通過匯鴻LIBMAS可高效識別一次顆粒大小（長,、寬,、周長、面積等）以及分布情況,，如圖五,。
圖五：軟件自動區(qū)分團(tuán)聚顆粒及團(tuán)聚顆粒截面
3）單晶顆粒識別：
相對于單獨(dú)的納米粒子，團(tuán)聚體顆粒具有比表面積小,，顆粒流動性好,，壓實(shí)密度高和電極漿料可加工性好等優(yōu)點(diǎn)。然而在團(tuán)聚體反復(fù)充放電過程中,，電極不斷膨脹和收縮,，內(nèi)部顆粒十分容易破碎。相比易產(chǎn)生顆粒粉碎的多晶正極材料,，許多研究[4,5]已經(jīng)開始從晶體結(jié)構(gòu)本身出發(fā),，探究單晶三元正極材料的性能，結(jié)果表明單晶三元具有更好的機(jī)械強(qiáng)度,，從而抑制顆粒破碎,，在高溫循環(huán)方面也具有更好的熱穩(wěn)定性。諸如此類的研究都需要準(zhǔn)確識別出單晶顆粒及其內(nèi)部分布情況,，匯鴻科技LIBMAS可以自動識別團(tuán)聚顆粒中輪廓清晰的單晶顆粒,，并測量、統(tǒng)計(jì)其直徑,，如圖六,。
圖六：單晶顆粒的識別
4）大小二次球識別：
除此之外，匯鴻LIBMAS還可以精準(zhǔn)識別圖像上所有大二次球顆粒與小顆粒，根據(jù)面積判斷計(jì)算大顆粒與小顆粒分布的均勻性,。如圖七,。
圖七：大小二次球顆粒分布均勻性識別和統(tǒng)計(jì)
5）隔膜孔隙率統(tǒng)計(jì)：
鋰電池隔膜作為鋰電池的重要組成部分，是具有納米級微孔結(jié)構(gòu)的高分子功能材料,，其主要功能是防止兩極接觸而發(fā)生短路,，同時(shí)使電解質(zhì)離子通過。相關(guān)研究證實(shí)[6],，隔膜的微孔孔徑分布越均勻,，電池的電性能越優(yōu)異。
孔徑的分布主要采用掃描電子顯微鏡( SEM) 進(jìn)行觀測,，但僅靠肉眼觀測圖片,，對孔隙率的表征存在一定誤差且效率低下。因此,，若要更準(zhǔn)確形象地獲得材料的孔隙率,，需要將圖像處理軟件與SEM 結(jié)合，以實(shí)現(xiàn)隔膜孔隙分布及其定量分析的需求,。
圖八：隔膜孔隙識別及孔隙率統(tǒng)計(jì)
匯鴻LIBMAS可以快速獲取隔膜的孔隙率信息,，檢測隔膜孔隙率、孔隙直徑及纖維直徑并統(tǒng)計(jì)分析,，從而形象地描述隔膜表面的結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié),，提高鋰電池隔膜孔隙率評定的準(zhǔn)確性，如圖九,。
二,、鋰離子電池異物分析系統(tǒng)（LIBIAS）
目前行業(yè)對鋰電正極材料中金屬及磁性異物的分類主要有以下三個(gè)方面：金屬及非金屬大顆粒、磁性異物,、Cu/Zn單質(zhì)[7],。異物引入的方式有原材料帶入和制造過程中產(chǎn)生。為了有效控制鋰離子電池正負(fù)極材料中非金屬/金屬/磁性異物的含量,，一般會使用專業(yè)的設(shè)備與軟件對初篩后的原材料中異物顆粒進(jìn)行形貌與成分統(tǒng)計(jì),。行業(yè)內(nèi)以往使用光鏡或手動測量的方法，然而這些傳統(tǒng)檢測方式往往在數(shù)據(jù)結(jié)果的準(zhǔn)確性,、全面性、一致性上有或多或少的不足,，給精確檢測帶來比較大的挑戰(zhàn),。目前，鋰電池材料中異物顆粒的檢測主要面臨的問題有：1）異物來源廣,、溯源難,，2）數(shù)據(jù)量大、費(fèi)時(shí)費(fèi)力，3）顆粒易團(tuán)聚,、識別難度高,。
圖一：同一顆粒分別在光學(xué)顯微鏡（左）、電子顯微鏡（右）下的圖像及EDS能譜識別顆粒主要成分為Fe
圖二：電鏡圖像下濾膜上所有顆粒分布情況
圖三：濾膜上的顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象
針對傳統(tǒng)軟件的不足,，歐波同集團(tuán)旗下的匯鴻科技公司開發(fā)了“鋰離子電池異物分析系統(tǒng)"（LIBIAS）,。這是集準(zhǔn)確、高效和易操作功能為一體的全自動清潔度分析系統(tǒng),，可以實(shí)現(xiàn)高清BSE圖像采集拍攝和圖像處理,、元素定量測試等功能。包括：1）簡易上手的測試程序,，2）開放的標(biāo)準(zhǔn)庫編輯系統(tǒng),，3）一鍵生成對應(yīng)報(bào)告圖表。
圖四：顆粒類型占比餅狀圖（左）,，三元統(tǒng)計(jì)相圖（右）
匯鴻智能科技是一家專注于工業(yè)領(lǐng)域微觀智能圖像分析應(yīng)用解決方案服務(wù)商,。以“堅(jiān)持原創(chuàng)，用信息技術(shù)工業(yè)分析"為愿景,，可以為用戶提供全場景的鋰電池智能化顯微分析解決方案,。匯鴻智能科技研發(fā)的"鋰離子電池材料顯微智能分析系統(tǒng)(LIBMAS)"和“鋰離子電池異物分析系統(tǒng)（LIBIAS）"，將高分辨性能的掃描電鏡與智能化的分析軟件相結(jié)合,，解決從鋰電原材料,，到正負(fù)極極片、隔膜,，鋰電清潔度全系列的鋰離子電池相關(guān)分析,，助力研究人員開發(fā)出性能更*的鋰電產(chǎn)品。
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