卡爾費(fèi)休水分方法廣泛地應(yīng)用于幾乎所有的水分測(cè)量領(lǐng)域,,以其專一,、快速、可靠而聞名,。在不同領(lǐng)域,,由于樣品種類的不同,可以對(duì)卡氏水分測(cè)量?jī)x器的參數(shù)可以進(jìn)行一定的調(diào)整,,以適應(yīng)不同應(yīng)用,。
大家可以從我們上一篇水分測(cè)定原理的文章中可以了解到,,卡式水分測(cè)定可以分為兩大類:容量法和庫(kù)侖法,。今天我們來(lái)重點(diǎn)介紹容量法參數(shù)。
KF反應(yīng)的基本原理
I. CH3OH + SO2 + RN → [RNH]SO3CH3
II. H2O + I2 + [RNH]SO3CH3+2RN → [RNH]SO4CH3 + 2[RNH]I
( RN = 有機(jī)堿 )
KFT滴定過(guò)程及電位變化
KFT極化電位與體積變化
關(guān)鍵參數(shù)解析
容量法的滴定參數(shù),,一般不需要修改,,使用缺省參數(shù)即可。
1.漂移值
漂移值(drift),,在進(jìn)行樣品測(cè)量之前,,首先對(duì)滴定杯的溶劑進(jìn)行平衡滴定,以消除溶劑中水分,。
當(dāng)溶劑水分被滴定*以后,,儀器仍然會(huì)持續(xù)對(duì)滴定杯進(jìn)行滴定,其滴入速度,,即可理解為漂移值(uL/min),。用于對(duì)抗滴定杯的環(huán)境中水分的滲入和試劑本身的副反應(yīng),以保持滴定杯處于無(wú)水的狀態(tài),。
漂移值為每分鐘的消耗卡氏試劑的數(shù)量,。可以理解為該滴定杯存在的系統(tǒng)性副反應(yīng),。
2.開(kāi)始漂移值
可以設(shè)為20uL/min,。即當(dāng)試劑的滴入速度達(dá)到或小于20uL/min,即可視為滴定杯已處于無(wú)水狀態(tài),。此時(shí)滴定杯可進(jìn)行測(cè)樣,,但此時(shí)的漂移值未必處于*穩(wěn)定狀態(tài),可能還會(huì)有波動(dòng),,其數(shù)值均要小于20uL/min,。一般而言,待測(cè)水量越低,,開(kāi)始漂移值就要求越小,,才能獲得精確的結(jié)果。
3.漂移校正
實(shí)際漂移值,,進(jìn)樣前實(shí)際的瞬時(shí)漂移值(drift),,一般小于或等于開(kāi)始漂移值,。
滴定完成后,樣品水分消耗的試劑的體積需要修正為=V-drift*t,。其中V為滴定體積,,t為本次的測(cè)量時(shí)間。
1)Automatic模式:
對(duì)一般水分滴定,,測(cè)試時(shí)間都比較小,,例如0.5~2min。drift*t的修正值都小,。drift的變化對(duì)結(jié)果,,影響并不大。此時(shí)可以選擇automatic模式進(jìn)行修正,,即使用開(kāi)始進(jìn)樣前的drift進(jìn)行修正,。儀器將自動(dòng)完成修正。
2)Manual模式:
對(duì)耗時(shí)較長(zhǎng)的水分測(cè)量,,如固體卡式爐水分測(cè)量,,一般測(cè)量時(shí)間t為15min以上。
此時(shí)drift*t值比較大,,瞬時(shí)的drift的代表性,、穩(wěn)定性不夠好??梢杂媚扯螘r(shí)間的平均漂移值替代瞬時(shí)漂移值,,進(jìn)行修正計(jì)算。
此時(shí)需要選則manual模式進(jìn)行修正,,同時(shí)輸入平均漂移值,。
4.萃取時(shí)間
對(duì)于固體樣品的水分測(cè)量,樣品進(jìn)行后,,樣品中的水分并不能馬上被溶劑溶出,,此時(shí)滴定杯中的電極并不能測(cè)量到極化電位的巨大變化,即儀器可能檢測(cè)不到水分,,系統(tǒng)可能判定測(cè)量可以結(jié)束并給出錯(cuò)誤結(jié)果,。為避免此種情況的發(fā)生,需要設(shè)置萃取時(shí)間(如300s),,確保固體樣品的溶解,,使樣品在滴定杯中處于*溶解且均勻分布的狀態(tài)。
KFT參數(shù)一覽表
應(yīng)用舉例
一般水分測(cè)量與固體的卡什爐測(cè)量參數(shù)差異如下,,其它參數(shù)(計(jì)算公式除外)一致且使用缺省值,。
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