微量氧的分析方法主要有比色法,、化學電池法、黃磷發(fā)光法,、濃差電池法和氣相色譜法,。其中比色法是較早采用的分析方法,它是國家標準規(guī)定的方法,,利用銅氨溶液進行比色分析,,由于操作復雜,準確度難以保證,,并且不能實現自動在線分析,,現在已很少采用,不過它還是一種仲裁方法,。黃磷發(fā)光法是利用氧氣與黃磷氧化燃燒進行分析,,具有分析速度快,可以連續(xù)分析的特點,,但該方法采用的黃磷是危險化學品,,生成的產物具有腐蝕性,并且檢測限低,,所以現在已很少采用,。在這里主要介紹化學電池法、濃差電池法和氣相色譜法。
微量氧分析儀的注意事項
分析儀的配套管線
應確保密封,,微小的泄漏都會使環(huán)境空氣中的氧擴散進來,,從而使測量數值偏高。
雖然在測量中,,樣氣壓力大于環(huán)境壓力,,但樣氣中的氧是微量級的,根據法拉利定律,,氧的分壓與其體積含量成正比,,大氣中含有約為21%的氧,與以PPM計算濃度的樣氣的氧分壓相差一萬倍左右,,因而氣樣中微量氧的分壓遠低于大氣中的氧分壓,,當出現泄漏時,大氣中的氧便會從泄漏部位迅速擴散進來,。
還有,,取樣管線應盡可能短些,接頭盡可能少,,要保證接頭及閥門密封良好,,管線連接完畢后,應做氣密性檢查,。
氣密性檢查的要求:0.25MPAm測試壓力下,,30分鐘,壓降不大于0.01MPA,。
管線材質
基本上以銅質或不銹鋼管線為好,,次選聚四氟乙烯管。禁選乳膠管,、白膠管之類管材,,其氣密性和材質抗?jié)B透性太差,測量微量氧在標準測量壓力下誤差太大,。管線外徑通常我們選擇6毫米或1/4IN,,也有選擇3毫米或1/8IN,總之,,選不銹鋼管,清洗,、脫脂,,保持管內壁光滑潔凈,對于痕量級(<1PPMV)氧的分析,,應選擇內壁拋光的不銹鋼管,。所選擇的閥門、接頭,死體積應盡可能小,。
樣品
中的水分在管壁上冷凝凝結,,造成對微量氧的溶解吸收,應根據情況對取樣管線采取絕熱保溫或伴熱保溫措施,。檢測液氮中的微量氧時,,尤其要注意加溫措施,不然,,由于氧沸點低于氮沸點13度,,樣品氣不均勻氣化,會使測量值嚴重偏低,。
樣品氣中不能含有油類組分或固體顆粒物,,以免引起滲透膜阻塞和污染。
樣品氣中不應含有硫化物,、磷化物或酸性氣體成分,。這些組分會對燃料電池,特別是堿性燃料電池造成危害,。
微量氧分析儀的測量位應盡可能與測量單位接近,,以避免過長的管線和過多的不確定因素,影響測量數據的可靠性,。