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電位滴定儀的原理
閱讀：1139 發(fā)布時(shí)間：2021-9-17電位滴定法是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法,，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測(cè)量電極電位值,，因此,，溫度、液體接界電位的影響并不重要,，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法,，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)，如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁時(shí),，終點(diǎn)的指示就比較困難,，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn),。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,，滴液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí)，引起電位的突躍，被測(cè)成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計(jì)算,。
使用不同的指示電極,，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定,，配合滴定和沉淀滴定,。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中,，可以從鉑電極作指示電極,。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑,，可以用汞電極作指示電極,，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子,，可以用銀電極作指示電極。在滴定過(guò)程中,，隨著滴定劑的不斷加入,，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí),，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn),。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。
如果使用自動(dòng)電位滴定儀,，在滴定過(guò)程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線,，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn)，自動(dòng)給出體積,，滴定快捷方便,。
進(jìn)行電位滴定時(shí)，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極,，一個(gè)指示電極組成工作電池,。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),，被測(cè)離子濃度不斷變化,，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍,。因此測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化,，可確定滴定終點(diǎn)。
電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管,、滴定池,、指示電極、參比電極、攪拌器,，測(cè)電動(dòng)勢(shì)的儀器,。
電位滴定法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢？用繪制電位確定曲線的方法,。
電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行,，電極電位值（電池電動(dòng)勢(shì)）E對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形。
根據(jù)作圖的方法不同,，電位滴定曲線有三種類(lèi)型,，E-V曲線，普通電位滴定曲線,，拐點(diǎn)e即為等當(dāng)點(diǎn),。
拐點(diǎn)的確定：作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線，等分線與曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn),。
Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位,。
Ve為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。
電位突躍范圍和斜率越大,，分析誤差就越小,。
曲線，一次曲線,，一階導(dǎo)數(shù)曲線,。
曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn)，（作圖時(shí)需先求出 ）
用相鄰兩次的E,，V值求：
=0時(shí)為等當(dāng)點(diǎn)
式中的V1,、V2為 值的計(jì)算值。