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淺談土壤環(huán)境檢測過程的質(zhì)量控制
閱讀：1823 發(fā)布時間：2020-4-20生態(tài)環(huán)境部辦公廳函,、環(huán)辦監(jiān)測函[2018]440號關(guān)于征求《檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)評審補(bǔ)充要求（征求意見稿）》意見的函文件中第十六條、二十條均要求環(huán)境監(jiān)測“過程留痕,，全流程可追溯”文件第五條明確“對主要操作人員,、分析人員等責(zé)任人、審核人,、簽發(fā)人終身追責(zé)”。
當(dāng)前國家土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)全面鋪開的大背景下,，土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測須嚴(yán)格按照相關(guān)技術(shù)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定實施全過程質(zhì)量控制,，做好現(xiàn)場布點(diǎn)采樣、運(yùn)輸流轉(zhuǎn),、制樣保存,、實驗室分析及數(shù)據(jù)處理審核等質(zhì)量控制工作。
土壤環(huán)境監(jiān)測工作的全流程可分為采樣與流轉(zhuǎn),、制備與保存,、檢測及數(shù)據(jù)三大部分。
樣品采集,、運(yùn)輸流轉(zhuǎn)的質(zhì)量控制
土壤樣品的采集方法對監(jiān)測結(jié)果影響很大,，采樣造成的誤差可能比分析測試的誤差還要大。土壤環(huán)境監(jiān)測的布點(diǎn),、采樣需嚴(yán)格按照HJ/T 166-2004《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》和總站土字407號《關(guān)于印發(fā)“土壤樣品采集技術(shù)規(guī)定”等四項技術(shù)規(guī)定的通知》中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行,。
點(diǎn)位布設(shè)：為使所采集的樣品具有同等代表性，布點(diǎn)應(yīng)遵循“隨機(jī)”和“等量”的原則,。布點(diǎn)方法有簡單隨機(jī),、分塊隨機(jī)和系統(tǒng)隨機(jī)三種；基礎(chǔ)樣品數(shù)量可由均方差和偏差,、變異系數(shù)和相對偏差計算得出,；布點(diǎn)數(shù)量要能滿足樣本容量的基本要求,。一般要求每個監(jiān)測單元少設(shè)3個點(diǎn)，實際工作中還要根據(jù)調(diào)查目的,、調(diào)查精度和調(diào)查區(qū)域環(huán)境狀況等因素來確定,。
樣品采集：樣品采集通常按3個階段進(jìn)行，即前期采樣,、正式采樣和補(bǔ)充采樣,，面積較小的土壤污染調(diào)查和突發(fā)性污染事故調(diào)查可直接采樣。區(qū)域環(huán)境背景土壤采樣,、農(nóng)田土壤采樣,、建設(shè)項目土壤環(huán)境評價監(jiān)測采樣、城市土壤采樣,、污染事故監(jiān)測土壤采樣,，不同的類型有不同的特點(diǎn)及方式，需按照相應(yīng)的規(guī)定要求進(jìn)行作業(yè),。
運(yùn)輸流轉(zhuǎn)：在樣品采集現(xiàn)場需認(rèn)真填寫采樣記錄,、樣品標(biāo)簽、樣品信息登記表,，與樣品逐一核對無誤后把樣品分類裝箱,，并在運(yùn)輸過程中嚴(yán)防樣品損失、混淆和玷污,。樣品由專人送到實驗室后,，送樣人和接樣人應(yīng)同時清點(diǎn)及核實樣品信息，在樣品交接單上簽字確認(rèn),，雙方各存一份交接單備查,。
樣品制備和保存的質(zhì)量控制
樣品制備：實驗室需設(shè)風(fēng)干室和磨樣室，風(fēng)干室應(yīng)通風(fēng)良好,、整潔,、無塵、無易揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì),，并避免陽光直射,。制樣人員與樣品管理員同時清點(diǎn)核實、交接樣品,，在樣品交接單上簽字確認(rèn),。還應(yīng)具備相應(yīng)的風(fēng)干、粗粉碎,、磨樣,、過篩、裝樣所需工具及容器,，制樣操作要符合規(guī)范要求,，并嚴(yán)格防止標(biāo)簽和樣品混錯,，防止制樣工具造成交叉污染。
土壤樣品檢測業(yè)務(wù)流中,，樣品制備環(huán)節(jié)仍以手工方法為主,，質(zhì)量控制一直比較缺乏科學(xué)有效的方法和手段。但是近期已有自動化土壤樣品制備設(shè)備面世,，對于溫濕度,、壓力等環(huán)境參數(shù)的控制、所有原始數(shù)據(jù)的可溯源數(shù)字化記錄等質(zhì)量控制要求的內(nèi)容,，可實現(xiàn)過程留痕,，全流程可追溯。
樣品保存：樣品保存方法是否得當(dāng),、保存時間是否符合要求都會影響樣品測試結(jié)果,。易分解或易揮發(fā)等不穩(wěn)定組分的樣品應(yīng)低溫保存運(yùn)輸，盡快送到實驗室分析測試,；需要新鮮樣品的土樣用可密封的聚乙烯或玻璃容器在4℃以下避光保存,，應(yīng)使土樣充滿容器，在樣品有效保存時間內(nèi)完成檢測,。
揮發(fā)性,、半揮發(fā)性、難揮發(fā)性有機(jī)物的測試樣品用棕色玻璃瓶保存,，可保存的時間分別為7 d,、10 d、14 d,。砷、金屬(汞和六價鉻除外)測試樣品可用聚乙烯或玻璃瓶保存,，有效保存時間為180 d,，六價鉻等樣品有效保存時間分別僅有1 d、2 d,，汞待測樣品需用玻璃瓶裝,，可保存28 d。
針對土壤樣品的智能化保存,，近期也有包括智能土壤樣品存儲系統(tǒng),，動態(tài)倉儲管理系統(tǒng)，智能氣動傳輸系統(tǒng)等在內(nèi)的完整的智慧實驗室樣品智能物流管理系統(tǒng),，更加精準(zhǔn),、智能得對土壤樣品進(jìn)行存儲和提取。
實驗室分析質(zhì)量控制
1,、實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制
實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室分析檢測人員采取措施對分析質(zhì)量進(jìn)行的自我控制,，通常有精密度控制,、準(zhǔn)確度控制以及檢測過程中的干擾處理。
精密度控制：精密度是指使用特定的分析程序重復(fù)分析測定均一樣品所獲得測定值之間的一致性程度,。土壤環(huán)境監(jiān)測中,，每批樣品每個項目須做20 %平行樣品，樣品數(shù)少于5個時至少應(yīng)有1個平行樣,，平行樣可為實驗室明碼平行或現(xiàn)場密碼平行,。不同測定項目的平行雙樣測定結(jié)果誤差允許范圍不同，在相應(yīng)允許誤差范圍之內(nèi)即判定為合格,。若平行雙樣測定合格率低于95 %,，則應(yīng)對當(dāng)批樣品重新測定，并增加樣品數(shù)10 %~20 %的平行樣,，直至平行雙樣測定合格率高于95 %,。
準(zhǔn)確度控制：準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。準(zhǔn)確度控制可通過使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品,，或通過測定加標(biāo)回收率進(jìn)行控制,。每批要測質(zhì)控平行雙樣，在精密度合格的前提下,，質(zhì)控樣測定值必須在保證值(95 %的置信水平)范圍內(nèi),，否則本批樣品需重新測定。當(dāng)測定項目無標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品時,，可通過加標(biāo)回收實驗來確定準(zhǔn)確度,。每批試樣隨機(jī)抽取10 %~20 %進(jìn)行加標(biāo)回收測定，樣品數(shù)少于10個時適當(dāng)增加加標(biāo)率,。加標(biāo)量視被測組分含量而定,，加標(biāo)后被測組分的總量不能超出方法的測定上限，加標(biāo)體積不超過原試樣體積的1 %,，否則應(yīng)進(jìn)行體積校正,。加標(biāo)回收率應(yīng)在允許范圍內(nèi)，當(dāng)加標(biāo)回收合格率小于70 %時,，對不合格者重新進(jìn)行回收率測定,，并增加10 %~20 %的試樣做加標(biāo)回收，直至總合格率大于等于70 %,。
土壤環(huán)境檢測技術(shù)規(guī)范要求對必測項目做準(zhǔn)確度質(zhì)控圖,，用質(zhì)控樣的保證值(X)與標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)，在95 %的置信水平,，以X為中心線,、X±2S為上下警告線、X±3S為上下控制線繪制質(zhì)量控制圖,，用于分析質(zhì)量的自控,，能更準(zhǔn)確分析測試結(jié)果質(zhì)量的可信度,。
檢測過程中受到干擾的處理：檢測過程中如遇停水、停電,、停氣等影響到檢測質(zhì)量的干擾時,，全部樣品應(yīng)重新測定；儀器發(fā)生故障時,，用同等級且能滿足檢測要求的儀器重新測定,，無備用儀器時，將故障儀器維修后經(jīng)檢定合格再重新測定,。
2,、實驗室間質(zhì)量控制
實驗室間的質(zhì)量控制主要在于定期參加實驗室間比對和能力驗證活動，確保實驗室檢測能力和水平,，保證出具數(shù)據(jù)的可靠性和有效性,。如通過能力驗證或者機(jī)構(gòu)間比對發(fā)現(xiàn)某項檢驗檢測結(jié)果不理想時，應(yīng)系統(tǒng)地分析原因,，采取適宜的糾正措施,，并通過試驗來驗證其有效性。
實驗室管理方面的質(zhì)量控制
1,、監(jiān)測人員質(zhì)量控制
數(shù)據(jù)質(zhì)量由工作質(zhì)量來保證,，而工作質(zhì)量的核心在于人員。監(jiān)測人員是土壤環(huán)境監(jiān)測的主要實施者,，人員專業(yè)素質(zhì)與工作能力的高低直接影響監(jiān)測質(zhì)量的好壞,。如果監(jiān)測人員質(zhì)量控制觀念不強(qiáng)，質(zhì)量意識不足,，在實施監(jiān)測的過程中易出現(xiàn)散漫,、不嚴(yán)謹(jǐn)和不夠負(fù)責(zé)的現(xiàn)象，而如果監(jiān)測人員專業(yè)知識及技能不足,，則在監(jiān)測過程中無法保證規(guī)范的操作,，可能在監(jiān)測的源頭即采樣過程出錯，也可能在實驗室引起誤差,，數(shù)據(jù)處理方法不夠科學(xué)等，那么后的監(jiān)測結(jié)果很可能會與實際情況偏差較大,。因此,，加強(qiáng)土壤環(huán)境監(jiān)測人才隊伍建設(shè)非常重要，監(jiān)測技術(shù)人員應(yīng)全部實現(xiàn)持證上崗,，實驗室應(yīng)定期參加或開展土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)人員培訓(xùn),，并加強(qiáng)對人員專業(yè)素養(yǎng)和技術(shù)能力的監(jiān)督，不斷加強(qiáng)監(jiān)測隊伍的素質(zhì)和能力建設(shè),。
2,、儀器設(shè)備質(zhì)量控制
土壤環(huán)境監(jiān)測的儀器設(shè)備,，包括采樣儀器、實驗室分析儀器及相關(guān)輔助設(shè)備,，其性能是否完好直接影響監(jiān)測工作效率和質(zhì)量,，儀器設(shè)備應(yīng)按照正確的方法進(jìn)行操作并做好日常的維護(hù)保養(yǎng)，需要檢定或校準(zhǔn)的儀器應(yīng)定期送至法定計量檢定機(jī)構(gòu)或被授權(quán)計量校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢定或校準(zhǔn),，確認(rèn)儀器技術(shù)性能滿足監(jiān)測工作要求,，并在檢定或校準(zhǔn)有效期內(nèi)使用。對有較高準(zhǔn)確度要求的關(guān)鍵儀器,，或易漂移,、易老化、性能不夠穩(wěn)定或使用頻繁的儀器,，一般還應(yīng)在兩次檢定或校準(zhǔn)之間做期間核查,，以保證儀器的精度和連續(xù)穩(wěn)定的運(yùn)行。使用過程中出現(xiàn)可疑情況,、使用環(huán)境條件發(fā)生重大變化,、維修或借出后返回的儀器也應(yīng)及時進(jìn)行核查。
3,、報告質(zhì)量控制
監(jiān)測報告是監(jiān)測結(jié)果的終呈現(xiàn),，為確保監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確無誤，應(yīng)建立數(shù)據(jù)質(zhì)量管理責(zé)任制,，嚴(yán)格執(zhí)行三級審核制度,，從分析、審核到簽發(fā)做到分工負(fù)責(zé),、層層把關(guān),，發(fā)現(xiàn)可疑數(shù)據(jù)或疑難問題，監(jiān)測負(fù)責(zé)人應(yīng)組織相關(guān)人員查證分析解決,，并對相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行追溯,，做到有疑問的數(shù)據(jù)決不上報。此外,，應(yīng)重視對報告編制人員的培訓(xùn)教育,，盡可能避免報告編制環(huán)節(jié)的差錯。
部分內(nèi)容轉(zhuǎn)自：實驗與分析