絕緣體在某些外界條件，如加熱,、加高壓等影響下,，會(huì)被"擊穿"，而轉(zhuǎn)化為導(dǎo)體,。在未被擊穿之前,，絕緣體也不是不導(dǎo)電的物體。如果在絕緣材料兩端施加電壓,，材料中將會(huì)出現(xiàn)微弱的電流,。
絕緣材料中通常只有微量的自由電子，在未被擊穿前參加導(dǎo)電的帶電粒子主要是由熱運(yùn)動(dòng)而離解出來的本征離子和雜質(zhì)粒子,。絕緣體的電學(xué)性質(zhì)反映在電導(dǎo),、極化、損耗和擊穿等過程中,。
導(dǎo)電
絕緣體是不存在電導(dǎo)的物質(zhì),。電子能帶理論指出，固體中的電子僅允許存在于一定的能量狀態(tài),，這些能量狀態(tài)形成彼此分離的能帶,。電子趨向于先占據(jù)能量至低的能帶，在零度能夠被填滿的能量至高的能帶叫做價(jià)帶,，價(jià)帶之上的能帶叫做導(dǎo)帶,，價(jià)帶和導(dǎo)帶之間的空隙叫做能隙。在零度以上,，價(jià)帶電子部分被激發(fā)而躍遷至導(dǎo)帶,，成為導(dǎo)帶電子，并在價(jià)帶留下空穴,。根據(jù)能帶理論,，被電子填滿的能帶或空的能帶對(duì)電導(dǎo)沒有貢獻(xiàn)，電導(dǎo)僅來源于半滿的能帶,，導(dǎo)帶電子和價(jià)帶空穴合稱載流子,。金屬的導(dǎo)帶被部分填充，因而有好的電導(dǎo)。對(duì)于半導(dǎo)體和絕緣體,，在絕度零度下價(jià)帶被填滿,，而導(dǎo)帶沒有電子。在常溫下,，半導(dǎo)體由于能隙較小,，可以通過熱激發(fā)而形成電子空穴對(duì)，因而具有一定的電導(dǎo),。相反,，絕大多數(shù)絕緣體通常具有非常大的帶隙寬度，價(jià)帶電子很難被激發(fā)至導(dǎo)帶,，因此絕緣體的載流子濃度極低,，相應(yīng)地電導(dǎo)也極低，或者說這種材料絕緣,。
對(duì)于絕緣體,，總存在一個(gè)擊穿電壓，這個(gè)電壓能給予價(jià)帶電子足夠的能量,，將其激發(fā)到導(dǎo)帶,。一旦超過了擊穿電壓，這種材料就不再絕緣了,。然而,，擊穿通常伴隨著破壞材料絕緣性的物理或化學(xué)變化。
以上討論僅涉及電子導(dǎo)電,。除了不存在電子導(dǎo)電,，絕緣體中也不能有其他移動(dòng)電荷帶來的電導(dǎo)。例如,，如果液體或氣體中有離子存在,，離子可以定向移動(dòng)形成電流，因而這種材料是導(dǎo)體,。電解液或等離子體都是導(dǎo)體,，不管有沒有電子的流動(dòng)存在。
擊穿
絕緣體都會(huì)受到電擊穿的影響,。當(dāng)外加電場超過某個(gè)閾值,，(這個(gè)閾值與材料的能隙寬度成正比)，絕緣體將突然轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)體,，并可能帶來災(zāi)難性的后果,。在電擊穿過程中，自由電子被強(qiáng)電場加速到足夠高的速度,，這些高速電子與束縛電子撞擊,，能使束縛電子脫離原子的束縛(電離)。新的自由電子又能被加速并撞擊其他原子，產(chǎn)生更多的自由電子,，形成一個(gè)鏈?zhǔn)椒磻?yīng),。很快絕緣體中將會(huì)充滿可移動(dòng)的載流子，因此其電阻將降至一個(gè)很低的水平,。在空氣中,，電暈放電是高電壓導(dǎo)體附近的正常電流;電弧放電是非正常，不希望見到的電流,。相似地，擊穿可以發(fā)生在任何絕緣體,，甚至是固體中,。甚至連真空都存在某種形式的擊穿，但這種擊穿或稱真空電弧與電極表面的電子發(fā)射有關(guān),，而不是由真空本身產(chǎn)生的,。
絕緣體通常用做電纜的外表覆層。事實(shí)上空氣本身就是一種絕緣體,，并不需要其他的物質(zhì)進(jìn)行絕緣,。高壓輸電線就是通過空氣絕緣的，因?yàn)槭褂霉腆w(例如塑料)覆層并不實(shí)際,。然而,，導(dǎo)線相互接觸可能造成短路和 火災(zāi)。在同軸電纜中,，中心的導(dǎo)體必須位于正中,，以防止電磁波的反射。另外,，任何高于60V的電壓都會(huì)對(duì)人體造成電擊或觸電危險(xiǎn),。使用絕緣體作為外表覆層可以防止這些問題。
在電子系統(tǒng)中,，印刷電路板通常由環(huán)氧塑料和玻璃纖維制成,，不導(dǎo)電的基板對(duì)銅導(dǎo)線層起支撐作用。在電子設(shè)備中,，微小而精密的有效部件鑲嵌在不導(dǎo)電的環(huán)氧樹脂,，酚醛樹脂，玻璃或陶瓷涂覆層之中,。
在諸如晶體管和集成電路等微電子元器件中,，摻雜的硅材料通常是一種導(dǎo)體。但是通過在氧氣環(huán)境加熱,，硅也可以很容易地轉(zhuǎn)變?yōu)榻^緣體,。硅被氧化將得到石英，也叫二氧化硅。
在帶有變壓器和電容器的高壓系統(tǒng)中,，液態(tài)的絕緣的機(jī)油通常用來防止電弧放電的發(fā)生,。在需要承受相當(dāng)高的電壓而不被電擊穿的地方，人們用油替代空氣進(jìn)行絕緣,。其他的絕緣方法包括使用陶瓷,，玻璃，真空等,，或者在導(dǎo)線相距很遠(yuǎn)時(shí)亦可使用空氣作為絕緣,。
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