氣相色譜柱溫度對(duì)分析結(jié)果有哪些影響

　　柱箱和色譜柱是氣相色譜柱系統(tǒng)的重要組成部分。柱溫，即色譜柱溫度（或柱溫箱溫度），是氣相色譜的三個(gè)重要溫度（氣化室溫度、柱溫箱溫度和檢測(cè)器溫度）之一,，也是重要的一個(gè)溫度,。

　　(1)問(wèn)題

　　色譜柱溫度,，不僅影響色譜過(guò)程的熱力學(xué)因素,，也影響傳質(zhì)過(guò)程的動(dòng)力學(xué)因素。柱溫變化,，不僅影響柱前端壓力,、載氣流速等，更重要的是對(duì)物質(zhì)的分離,、分析結(jié)果帶來(lái)影響,。

　　(2) 影響

　　氣相色譜中，柱溫是影響化合物保留時(shí)間的重要因素,。使用中,，應(yīng)注意柱溫的選擇，因?yàn)橹鶞仃P(guān)系到：

　?、偕V柱固定液的壽命,。若柱溫高于固定液的最高使用溫度，則會(huì)造成固定液隨載氣流失,，不但影響柱的壽命,，而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器，將污染檢測(cè)器,，影響分析結(jié)果,。

　　②分離效能和分析時(shí)間,。若柱溫過(guò)高了,，會(huì)使各組分的分配系數(shù)K值變小，分離度減??；但柱溫過(guò)低，傳質(zhì)速率顯著降低,，柱效能下降,，而且會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間。

　?、刍衔锉Ａ魰r(shí)間,。柱溫越高，出峰越快,，保留時(shí)間變小。柱溫變化會(huì)造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好,，從而影響樣品組分的定性結(jié)果,。一般柱溫變化1℃，組分的保留時(shí)間變化5%；如果柱溫度變化5%,，則組分的保留時(shí)間變化20%[3],；

　　④色譜峰峰形,。柱溫升高,，正常情況下會(huì)導(dǎo)致半峰寬變窄，峰高變高,，峰面積不變,。但是組分峰高變高，以峰高進(jìn)行定量時(shí)時(shí)分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化,；反之柱溫降低,，則相反。

　　而在色譜定性方法中,，柱溫變化對(duì)定性結(jié)果的影響如下：

　?、佼?dāng)采用絕對(duì)保留值定性時(shí)，其他色譜條件不變,，柱溫變化時(shí),，保留時(shí)間就會(huì)發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷,。

　?、诋?dāng)采用相對(duì)保留值α定性時(shí)，α只是柱溫和固定液的函數(shù),，只與待測(cè)組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),，消除了外界因素的影響，因此跟柱溫變化關(guān)系不大,，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果,。

　　③當(dāng)采用保留指數(shù)定性時(shí),，恒溫分析,，保留指數(shù)與保留時(shí)間有關(guān)，而柱溫影響保留時(shí)間變化,；程序升溫分析,，除了保留時(shí)間，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān),。因此,，這種定性方法易受柱溫變化影響。

　?、墚?dāng)采用純樣疊加法定性時(shí),，已知混合物中含某組分,，將該組分的純樣加入，觀察加入前后的響應(yīng)信號(hào)變化,。柱溫變化,，保留時(shí)間變化，但是加入前后的樣品影響信號(hào)變化是一致的,，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果,。

　　而在定量計(jì)算時(shí)，經(jīng)常要用到校正因子,，如重量校正因子,，和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號(hào)有關(guān)。柱溫變化,，峰高變化,，峰面積不變，因此,，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下,，以峰高為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子，受柱溫影響,，而以峰面積為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子將不受影響,。常見(jiàn)定量方法中，在柱溫波動(dòng)不影響出峰效果的前提下,，對(duì)定量結(jié)果的影響如下：

　?、俨捎脷w一化法時(shí)，定量時(shí)需要各組分的校正因子,，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí),，定量結(jié)果不受影響，以峰高為響應(yīng)信號(hào)則受影響,。

　?、诓捎脙?nèi)標(biāo)法時(shí)，需要計(jì)算定量校正因子,，影響規(guī)律和①同,。

　　③采用外標(biāo)法時(shí),，即標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法,，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí)，不受影響,，但是當(dāng)以峰高為響應(yīng)信號(hào)時(shí),，影響很大。

　　總之,，柱溫變化可能會(huì)導(dǎo)致定性,、定量分析結(jié)果的變化,。

　　(3) 解決方案

　　既然柱溫變化對(duì)分析結(jié)果有重要影響,，那么選擇合適的柱溫以及對(duì)柱溫進(jìn)行控制就很重要了,。

　　首先，應(yīng)保證柱溫不高于固定液的最高使用溫度（即色譜柱的最高耐受溫度）,，避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命,；

　　其次，選擇合適的柱溫,，柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果,，峰形正常而分析時(shí)間又不長(zhǎng)為宜，一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30℃,，通過(guò)試驗(yàn)決定,；

　　對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，應(yīng)采用程序升溫,，按預(yù)定的加熱速度隨時(shí)間呈線(xiàn)性或非線(xiàn)性地增加溫度,。一般升溫速度是呈線(xiàn)性的。