您好, 歡迎來(lái)到化工儀器網(wǎng)
如何理解氣相色譜的不分流進(jìn)樣
閱讀：1308 發(fā)布時(shí)間：2021-6-17
如何理解氣相色譜的不分流進(jìn)樣
在解釋這些問(wèn)題之前,，首先從毛細(xì)柱進(jìn)樣口的結(jié)構(gòu)談起。
1 毛細(xì)柱進(jìn)樣口的基本結(jié)構(gòu)
對(duì)于毛細(xì)柱進(jìn)樣口,，其主要包括三部分氣體流量控制：載氣流量,、分流流量和隔墊吹掃流量。
載氣的作用是以一定的流速將氣體樣品或經(jīng)氣化后的樣品帶入色譜柱進(jìn)行分離,；分流的作用是將氣化后的樣品按照一定比例排出進(jìn)樣口,；隔墊吹掃的作用主要是消除進(jìn)樣時(shí)可能帶入的雜質(zhì)和消除進(jìn)樣口密封墊在高溫時(shí)釋放出的雜質(zhì)。一般而言,，載氣,、分流和隔墊吹掃的相對(duì)位置為：隔墊吹掃在最上方，載氣在中間,，分流管路在最下方,。
2 毛細(xì)柱進(jìn)樣口的分流模式
對(duì)于毛細(xì)柱進(jìn)樣口，分流進(jìn)樣模式是其基本功能,。對(duì)于分流進(jìn)樣模式,，在進(jìn)樣期間，液體樣品進(jìn)入進(jìn)樣口后迅速氣化,。在載氣的推動(dòng)下,，少量樣品進(jìn)入色譜柱，大部分樣品從分流出口排出,。進(jìn)入色譜柱的樣品和分流出口排出的樣品的比例可以通過(guò)調(diào)節(jié)色譜柱流量和分流流量的比例來(lái)控制,。一般將分流流量和色譜柱流量的比稱之為分流比。下圖為實(shí)現(xiàn)毛細(xì)柱進(jìn)樣口分流功能部件的示意圖及實(shí)例圖：
分流進(jìn)樣主要用于高濃度樣品分析,，大部分樣品從分流出口排出,。它也用于不能稀釋的樣品。
對(duì)于分流進(jìn)樣模式，其流量的關(guān)鍵點(diǎn)是：在儀器正常工作的任何時(shí)刻,，包括進(jìn)樣前,、進(jìn)樣瞬間和進(jìn)樣后任意時(shí)刻，分流調(diào)節(jié)閥保持開啟,，且分流比保持不變,。
說(shuō)明：
1）本段描述不考慮存在“載氣節(jié)省”特殊功能的情況；
2）本段描述強(qiáng)調(diào)分流比保持不變,，而不是分流流量或柱流量保持不變,。如果儀器進(jìn)樣口采用恒定流量控制模式，那么柱流量,、分流流量和分流比均保持不變,；如果儀器進(jìn)樣口采用恒定壓力（柱前壓）控制模式，在進(jìn)行程序升溫的分析中,，柱流量和分流流量會(huì)隨柱箱溫度的升高而改變,，但是分流比（分流流量/柱流量）不會(huì)改變。
3 毛細(xì)柱進(jìn)樣口的不分流模式
對(duì)于當(dāng)前的多數(shù)儀器廠家而言,，其氣相色譜儀器均可以實(shí)現(xiàn)毛細(xì)柱進(jìn)樣口的不分流進(jìn)樣（也稱之為無(wú)分流進(jìn)樣）,，能夠進(jìn)行分流進(jìn)樣和不分流進(jìn)樣兩種模式的毛細(xì)柱進(jìn)樣口也被稱之為分流/不分流進(jìn)樣口。不同廠家實(shí)現(xiàn)不分流進(jìn)樣模式的氣路控制方式略有不同,，具體可以參見公眾號(hào)往期文章,，點(diǎn)擊鏈接查看詳細(xì)內(nèi)容：第28篇 毛細(xì)柱進(jìn)樣口的分流進(jìn)樣和不分流進(jìn)樣。
3.1 字面意義的不分流進(jìn)樣
從不分流進(jìn)樣的字面意義上來(lái)講,，不分流進(jìn)樣指的是將毛細(xì)柱進(jìn)樣口的分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）在整個(gè)分析過(guò)程中*關(guān)閉,，讓樣品全部進(jìn)入色譜柱；此種情況下,，樣品*進(jìn)入色譜柱,，靈敏度較高并且可以消除分流歧視現(xiàn)象（分流歧視：指假設(shè)設(shè)置分流比10:1，但是由于進(jìn)樣口設(shè)計(jì)原因和樣品性質(zhì),，導(dǎo)致實(shí)際組分的分流狀況并不*是10:1,，且不同組分有所不同）。
該種字面意義上的不分流進(jìn)樣會(huì)帶來(lái)一些問(wèn)題,，主要是樣品初始譜帶較寬（樣品汽化后的體積相對(duì)于載氣流速較大）,。由于樣品中的絕大多數(shù)都是溶劑，氣化后會(huì)充滿整個(gè)毛細(xì)柱進(jìn)樣口內(nèi)部的襯管,，不可能瞬間進(jìn)入色譜柱,，會(huì)導(dǎo)致溶劑峰嚴(yán)重拖尾，影響溶劑峰之后臨近的組分,。分流進(jìn)樣由于將樣品按照一定比例分流,，會(huì)大大改觀此種現(xiàn)象,。
目前字面意義的不分流進(jìn)樣一般稱之為*不分流進(jìn)樣或者直接進(jìn)樣。
3.2 不分流進(jìn)樣的改進(jìn)-瞬間不分流進(jìn)樣
為了避免上述拖尾情況,，目前的多數(shù)文獻(xiàn)所稱的不分流進(jìn)樣指的是瞬間不分流進(jìn)樣,。其工作過(guò)程是：
1）在進(jìn)樣開始時(shí)，毛細(xì)柱進(jìn)樣口的分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）*關(guān)閉,；
2）液體樣品進(jìn)入進(jìn)樣口后迅速氣化,，由于此時(shí)保持分流出口關(guān)閉，絕大部分的樣品進(jìn)入色譜柱,；
3）在進(jìn)樣后的指定時(shí)間,，分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）打開,，此時(shí)從分流出口吹出襯管中剩余的樣品（絕大部分是溶劑,，少量的樣品組份）；
4）分流狀態(tài)（即：分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）打開）保持到分析過(guò)程結(jié)束,；
5）分析過(guò)程結(jié)束之后,，分流狀態(tài)（即：分流出口（分流調(diào)節(jié)閥）打開）可繼續(xù)保持到下一次進(jìn)樣開始。
上述在進(jìn)樣后的指定時(shí)間打開分流閥,，該時(shí)間長(zhǎng)度一般在30s-80s之間,，文獻(xiàn)報(bào)道多采用0.75min，通?？梢员ＷC95%以上的樣品進(jìn)入色譜柱,；該時(shí)間長(zhǎng)度也可以同時(shí)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行優(yōu)化。
打開分流調(diào)節(jié)閥的時(shí)間長(zhǎng)度一般稱之為吹掃時(shí)間（安捷倫科技）或者進(jìn)樣時(shí)間（島津）,；打開分流調(diào)節(jié)閥之后分流出口的流量一般稱之為吹掃流量或者分流流量（或者通過(guò)分流比描述）,。