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揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的危害,,環(huán)保部印發(fā)的《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》對(duì)VOCs的排放作出了嚴(yán)格控制。煤化工行業(yè)是VOCs排放大戶,。筆者以煤制氣行業(yè)為例,,介紹一下相關(guān)的VOCs治理措施。
目前煤制天然氣多采用固定床碎煤加壓氣化,、低溫甲醇洗酸性氣凈化,、甲烷合成生成天然氣工藝。根據(jù)工藝流程特點(diǎn),,VOCs主要排放點(diǎn)有4處,,分別為低溫甲醇洗酸性氣凈化后排放尾氣、煤氣水常壓儲(chǔ)罐呼吸廢氣,、污水處理裝置散發(fā)的惡臭氣體和油罐區(qū)儲(chǔ)罐呼吸廢氣,。
低溫甲醇洗排放的廢氣VOCs濃度大約7000毫克/立方米。由于選用的氣化工藝多為魯奇爐固定床氣化工藝,,VOCs不是單一組分,,而是含有甲烷、乙烯,、乙烷,、丙烯、丙烷、甲醇等物質(zhì),,很難回收,。如果想達(dá)到能再利用的純度,在經(jīng)濟(jì)上幾乎無法承受,。因此只能采用破壞方法,,即將VOCs轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)后再排入大氣。
由于廢氣流量大,、濃度低,,不易采用直接燃燒法。蓄熱式熱氧化爐和蓄熱式催化氧化燃燒爐的投資費(fèi)用大致相當(dāng),。由于蓄熱式催化氧化燃燒爐的燃燒溫度要低于蓄熱式熱氧化爐,,實(shí)際操作中蓄熱式催化氧化燃燒爐操作費(fèi)用要省。但由于此股廢氣中含有相當(dāng)質(zhì)量的硫,,會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒失活而不能再生,,因此選用蓄熱式熱氧化爐較宜。通過蓄熱式氧化,,有機(jī)廢氣去除率可以達(dá)到98%以上,,滿足了環(huán)保要求,且熱效率能達(dá)到95%以上,,高熱回收率使補(bǔ)充燃料的使用量顯著減少,,從而節(jié)約運(yùn)行費(fèi)用。
蓄熱式熱氧化爐目前常用的是閥門切換式,,一般由氧化室,、多個(gè)蓄熱室組成,通過切換閥門來達(dá)到改變氣流方向的目的,。因此操作彈性較大,,能在較大范圍內(nèi)適應(yīng)廢氣流量和濃度的波動(dòng)。
應(yīng)注意的是,,選用燃燒處理技術(shù),,燃燒反應(yīng)后排出的一氧化硫可能會(huì)導(dǎo)致硫超標(biāo),廢氣燃燒過程可能會(huì)伴隨有氮氧化物的生成造成二次污染,。為避免此種情況發(fā)生,,可以考慮結(jié)合廢氣處理技術(shù)。在氣體進(jìn)燃燒裝置之前,,先用吸附或者是吸收法對(duì)廢氣進(jìn)行預(yù)處理,,可采用“吸附濃縮+燃燒”工藝或“堿洗吸收+燃燒”工藝。
煤氣水儲(chǔ)罐呼吸廢氣主要是儲(chǔ)罐呼吸閥排出的無組織廢氣,,以硫化氫和氨為主,,VOCs濃度大約為900毫克/立方米,。由于受到環(huán)境溫度等影響,流量和濃度波動(dòng)較大,。此股氣體不具回收價(jià)值,,可以考慮采用蓄熱式熱氧化爐直接燃燒處理。在滿足壓降的前提下,,可以將此股氣體通過管道輸送到蓄熱式熱氧化爐進(jìn)行處理,,節(jié)省設(shè)備的投資。
污水處理裝置廢氣包含兩類,。一類廢氣是預(yù)處理單元的調(diào)節(jié)池,、勻質(zhì)罐、隔油池,、酸化水解池等裝置的散發(fā)氣體,,氣量和濃度波動(dòng)范圍較大,VOCs含量較高,;另一類是曝氣池,、污泥脫水間的氣體,惡臭氣味明顯,,主要以硫化物,、揮發(fā)酚類物質(zhì)為主。兩類氣體的組分有差別,,但都處于污水生化處理裝置區(qū),。可以依托生化處理既有裝置,,選擇生物降解法,,通過微生物將廢氣中所含有的有機(jī)物降解為二氧化碳和水,,并有效除去硫,、氮等無機(jī)組分。
油罐區(qū)儲(chǔ)罐排放氣主要是儲(chǔ)罐的呼吸閥排出氣以及裝車過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣,。罐頂呼吸廢氣分別經(jīng)過水封槽后可以通過管道聯(lián)通與裝車廢氣合并在一起集中處理,。由于此股排放氣含有有機(jī)溶劑,回收利用價(jià)值較高,,且儲(chǔ)罐儲(chǔ)存石腦油,、焦油等物質(zhì),排出的廢氣與石化行業(yè)相似,,可以考慮用石化行業(yè)比較成熟的油氣回收技術(shù),,例如“冷凝+膜技術(shù)+吸附”“吸附+吸收”等回收方法的組合工藝。一方面可以減少有機(jī)廢氣的排放,,降低對(duì)環(huán)境的影響,,另一方面可以回收有機(jī)廢氣中的油組分,,提高經(jīng)濟(jì)性。
總之,,對(duì)VOCs應(yīng)遵循源頭,、過程控制與末端治理相結(jié)合的綜合防治原則。采用氣體泄漏與檢測(cè)技術(shù)對(duì)無組織排放源進(jìn)行定性,、定量檢測(cè),,改進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)和工藝裝備,從源頭減少VOCs泄漏,。末端治理方面采取的有機(jī)廢氣回收處理技術(shù),,滿足環(huán)境質(zhì)量要求。
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