項(xiàng)目總結(jié)
應(yīng)用領(lǐng)域 - 泄漏檢測(cè)
監(jiān)測(cè)技術(shù) - 總有機(jī)碳(TOC)分析
比較因素 - 檢測(cè)水中有機(jī)污染物的準(zhǔn)確性和靈敏度
監(jiān)測(cè)結(jié)果 - 與現(xiàn)今常用的水質(zhì)參數(shù)相比,,TOC分析顯示出強(qiáng)的監(jiān)測(cè)準(zhǔn)確性和靈敏度
關(guān)鍵詞 – 食品飲料行業(yè),、制糖業(yè)、有機(jī)物監(jiān)測(cè),、泄漏檢測(cè),、電導(dǎo)率、pH值,、氧化還原電勢(shì),、Sievers® InnovOx TOC、冷凝水,、運(yùn)營(yíng)成本,、產(chǎn)品損失
背景
制糖是耗水量高的生產(chǎn)工藝,其中幾乎每個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)都需要用水,。例如,,在碾磨甘蔗時(shí),必須將水噴灑在甘蔗上,,以盡量提取甘蔗汁液,。制糖廠用蒸汽輪機(jī)來(lái)碾磨甘蔗,每碾磨兩噸甘蔗,,就會(huì)消耗一噸水蒸汽,。糖漿的進(jìn)一步提純和結(jié)晶也要靠蒸汽驅(qū)動(dòng)的機(jī)器來(lái)完成。不難理解,,制糖廠(尤其是缺水地區(qū)的制糖廠)都會(huì)想方設(shè)法節(jié)約用水和再利用水,。
再利用水的一種可行辦法是,收集和冷凝鍋爐與其它工藝設(shè)備排出的熱蒸汽,。制糖廠在重新利用冷凝水之前,,通常會(huì)利用冷凝水的高溫來(lái)加熱分離的流體(例如提取的甘蔗汁或糖漿),以便進(jìn)行精加工,。充分利用熱能能夠節(jié)省成本,。制糖廠通過(guò)換熱器,在加熱流體的同時(shí)防止兩種流體混合,。冷卻后的冷凝水經(jīng)過(guò)處理,,可以用作工藝補(bǔ)給水甚至鍋爐給水。如此一來(lái),,制糖廠既充分利用了熱能,,又節(jié)省了用水,。
挑戰(zhàn)
在實(shí)際生產(chǎn)中,換熱器的性能并非絕對(duì)可靠,,尤其是長(zhǎng)期和反復(fù)使用的換熱器,。由于金屬疲勞和腐蝕,換熱器中分隔兩種流體的金屬表面會(huì)出現(xiàn)針孔,,導(dǎo)致流體雙向泄漏,,給制糖廠造成損失。
對(duì)于制糖廠來(lái)說(shuō),,這種泄漏會(huì)帶來(lái)很多問(wèn)題,。首先,如果甘蔗汁或糖漿在通過(guò)換熱器時(shí)漏到冷凝水中,,會(huì)造成產(chǎn)品損失。這種損失乍看微不足道,,但隨著時(shí)間推移,,損失會(huì)累積起來(lái),最終顯著降低企業(yè)營(yíng)收,。請(qǐng)看下面的例子:
一個(gè)普通制糖廠每年生產(chǎn)30萬(wàn)至40萬(wàn)公噸原糖
由于機(jī)械因素造成的產(chǎn)品損失為0.1%,,相當(dāng)于損失了300至400噸產(chǎn)品
假設(shè)產(chǎn)品的平均售價(jià)為每噸400美元,這就意味著制糖廠每年要損失12萬(wàn)至16萬(wàn)美元的收入
其次,,流體泄漏會(huì)污染冷凝水,。一旦發(fā)生污染,制糖廠就不得不花費(fèi)額外的時(shí)間和費(fèi)用來(lái)處理被污染的冷凝水,,然后才能重新利用處理后的冷凝水,。但這樣做的前提是在經(jīng)濟(jì)上劃算,否則制糖廠只能被迫將被污染的冷凝水作為廢水排放掉,,不但無(wú)法節(jié)約用水,,還必須在排放前對(duì)被污染的冷凝水進(jìn)行成本更高的廢水處理。
如果要避免不必要的產(chǎn)品損失和防止設(shè)備嚴(yán)重?fù)p壞,,盡早發(fā)現(xiàn)泄漏就變得至關(guān)重要,。然而,從本文隨后提供的數(shù)據(jù)中可以看到,,現(xiàn)今常用的監(jiān)測(cè)冷凝水質(zhì)量的方法無(wú)法及時(shí)檢測(cè)到水中的有機(jī)雜質(zhì),。如果制糖廠繼續(xù)使用不合格的冷凝水,風(fēng)險(xiǎn)會(huì)非常嚴(yán)重,。例如,,如果不合格的冷凝水被用作鍋爐給水,水中的雜質(zhì)會(huì)在高溫下氧化成有機(jī)酸,,導(dǎo)致鍋爐內(nèi)的pH值降到危險(xiǎn)地步,,制糖廠就不得不被迫進(jìn)行計(jì)劃外的鍋爐排污,。即使問(wèn)題沒(méi)到這么嚴(yán)重的程度,但隨著時(shí)間推移,,有機(jī)污染物會(huì)持續(xù)腐蝕鍋爐,,積聚沉淀物,從而縮短鍋爐的使用壽命,。為了將鍋爐恢復(fù)到可使用的狀態(tài),,制糖廠不得不對(duì)受損的鍋爐進(jìn)行昂貴、耗時(shí)的維修,,甚至被迫停產(chǎn),。
解決方案
換熱器的泄漏會(huì)將有機(jī)污染物(例如提取的甘蔗汁、糖漿,、鍋爐燃油等)送進(jìn)冷凝水,,因此必須采用能夠快速檢測(cè)這些有機(jī)污染物的分析方法。使用常規(guī)的水質(zhì)參數(shù)(例如pH值和電導(dǎo)率)很難檢測(cè)到有機(jī)物的存在,,因?yàn)榇蠖鄶?shù)(如果不是全部)有機(jī)污染物在水中不會(huì)電離,,使被污染的水的pH值呈中性。而總有機(jī)碳(TOC)分析法能夠準(zhǔn)確測(cè)量水中所有共價(jià)鍵碳化合物的濃度,,及時(shí)提供冷凝水中有機(jī)污染物濃度的直接參數(shù),。TOC分析是一種快速、定量的測(cè)量方法,,能夠幫助制糖廠做出實(shí)時(shí)的,、基于測(cè)量數(shù)據(jù)的工藝決策,以有效管理冷凝水的再利用和排放,。
為了證明TOC分析對(duì)有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)靈敏度,,我們進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn)室研究。我們先將潛在的污染物加到制糖廠的冷凝水樣品中,,這些污染物是中間糖產(chǎn)品,,它們會(huì)通過(guò)換熱器從熱冷凝水中吸收熱量。本研究選擇的中間糖產(chǎn)品是“供汁(Supply juice)"和“EFFET A液",,它們的加標(biāo)濃度范圍是50至約500 ppm(mg/L),。
然后用Sievers InnovOx實(shí)驗(yàn)室TOC分析儀(見(jiàn)圖1)測(cè)量加熱至40 °C ± 2以模擬制糖廠典型生產(chǎn)條件的加標(biāo)冷凝水。此款分析儀采用專業(yè)的超臨界水氧化技術(shù)(SCWO,,Super Critical Water Oxidation),,對(duì)有機(jī)碳濃度的檢測(cè)范圍是50 ppb(µg/L)至 50,000 ppm(mg/L)。除了測(cè)量加標(biāo)冷凝水樣品的TOC濃度之外,,我們還測(cè)量了電導(dǎo)率,、氧化還原電勢(shì)(ORP,Oxidation Reduction Potential),、pH值,。
圖1:用來(lái)測(cè)量加標(biāo)冷凝水樣品的
Sievers* InnovOx實(shí)驗(yàn)室TOC分析儀
我們隨后分析了這兩種污染物加標(biāo)濃度的各種參數(shù)(TOC,、電導(dǎo)率、氧化還原電勢(shì),、pH值),,如圖2-5所示。通過(guò)相關(guān)關(guān)系的線性和斜率,,可以深入了解這些水質(zhì)參數(shù)的對(duì)污染物濃度的響應(yīng)性和敏感性,。
圖2a:不同加標(biāo)濃度的供汁的實(shí)測(cè)TOC
圖2b:不同加標(biāo)濃度的EFFET A液的實(shí)測(cè)TOC
圖3a:不同加標(biāo)濃度的供汁的實(shí)測(cè)電導(dǎo)率
圖3b:不同加標(biāo)濃度的EFFET A液的實(shí)測(cè)電導(dǎo)率
圖4a:不同加標(biāo)濃度的供汁的實(shí)測(cè)氧化還原電勢(shì)
圖4b:不同加標(biāo)濃度的EFFET A液的實(shí)測(cè)氧化還原電勢(shì)
圖5a:不同加標(biāo)濃度的供汁的實(shí)測(cè)pH值
圖5b:不同加標(biāo)濃度的EFFET A液的實(shí)測(cè)pH值
研究結(jié)果顯示,無(wú)論對(duì)何種污染物,,TOC測(cè)量都能隨加標(biāo)濃度變化而表現(xiàn)出高度的線性,。相關(guān)性斜率表明,TOC測(cè)量在整個(gè)加標(biāo)濃度范圍內(nèi)有高度的敏感性,。
另一方面,,雖然兩種污染物的電導(dǎo)率都表現(xiàn)出良好的相關(guān)性,但與整體數(shù)據(jù)相比,,在較低的供汁加標(biāo)濃度下的電導(dǎo)率線性稍差(見(jiàn)圖6),。電導(dǎo)率測(cè)量的敏感性似乎也不足(較低的相關(guān)性斜率意味著電導(dǎo)率讀數(shù)的微小差異很容易被誤認(rèn)為工藝噪聲或被歸因于電導(dǎo)率傳感器或探頭本身的測(cè)量誤差)。
圖 6:當(dāng)供汁的加標(biāo)濃度較低時(shí)
電導(dǎo)率相關(guān)性的線性較差
與TOC和電導(dǎo)率相反,,我們無(wú)法建立氧化還原電勢(shì)的線性相關(guān)性。對(duì)于加入供汁的冷凝水,,氧化還原電勢(shì)測(cè)量值在加標(biāo)濃度低于100 ppm時(shí)呈較差的線性,,超過(guò)此濃度后氧化還原電勢(shì)趨于水平。在測(cè)量EFFET A液時(shí),,隨著污染物濃度的增加,,氧化還原電勢(shì)的趨勢(shì)變得不連貫,表明兩者沒(méi)有因果關(guān)系,。
我們同樣無(wú)法看到冷凝水的pH值與污染物的加標(biāo)濃度之間的線性相關(guān)性,。pH值的實(shí)測(cè)結(jié)果只能被繪成對(duì)數(shù)函數(shù),這表明用pH值來(lái)檢測(cè)冷凝水中的有機(jī)污染物的靈敏性和實(shí)用性皆都不足,。
結(jié)論
監(jiān)測(cè)冷凝水的水質(zhì),,尤其是監(jiān)測(cè)通過(guò)換熱器的冷凝水的水質(zhì),對(duì)于制糖廠防止產(chǎn)品和營(yíng)收損失來(lái)說(shuō)至關(guān)重要,。同樣,,為了保護(hù)制糖廠的關(guān)鍵設(shè)備免受被污染的冷凝水的損害,確認(rèn)重復(fù)利用的冷凝水的清潔度也非常重要,。
目前常用的水質(zhì)測(cè)量參數(shù)包括電導(dǎo)率,、氧化還原電勢(shì)、pH值,,這些參數(shù)在檢測(cè)離子污染物時(shí)表現(xiàn)出色,,但在檢測(cè)有機(jī)污染物時(shí),,尤其是檢測(cè)濃度較低的有機(jī)污染物時(shí),就有很大的局限性,。僅僅依靠上述水質(zhì)參數(shù)來(lái)監(jiān)測(cè)冷凝水的水質(zhì),,會(huì)降低工藝透明度,導(dǎo)致企業(yè)決策錯(cuò)誤,,最終增加生產(chǎn)成本或損壞生產(chǎn)設(shè)備,。
TOC分析提供了一種快速、準(zhǔn)確,、靈敏的有機(jī)污染物檢測(cè)方法,,是確保冷凝水質(zhì)量的有效工具。制糖廠在關(guān)鍵工藝步驟中采用在線TOC監(jiān)測(cè),,能夠加強(qiáng)泄漏檢測(cè)能力,,而泄漏是導(dǎo)致代價(jià)高昂的設(shè)備損壞和營(yíng)收損失的一大根源。
參考文獻(xiàn)
Quantification of Sugar Content Loss in various Byproducts of the Sugar Industry, International Journal of Advance Industrial Engineering, Vol. 3, No. 2 (June 2015)
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