凍干過(guò)程中主要分為3大步驟,預(yù)凍,、升華和解析,。其中升華工藝是一個(gè)主要的脫水過(guò)程、途徑,。如何讓凍結(jié)的水從冰狀態(tài)成功的升華出來(lái),,就需要給樣品提供動(dòng)力,動(dòng)力是熱量,,升華需要吸收熱量,,熱量來(lái)源于傳導(dǎo)、對(duì)流和輻射,。
一次干燥過(guò)程中(即升華干燥)水蒸氣從樣品種升華出來(lái)被冷阱補(bǔ)集的過(guò)程中最主要的動(dòng)力就是飽和蒸汽壓差,,飽和蒸汽壓差越大,升華速度越快,,升華時(shí)間越短,;飽和蒸汽壓力不同的數(shù)值對(duì)應(yīng)不同的溫度。因此升華界面不同溫度,,冷阱表面不同溫度就對(duì)應(yīng)不同的壓差,,兩者的數(shù)值之差對(duì)應(yīng)的就是樣品升華的驅(qū)動(dòng)力。提高樣品升華界面的溫度或者降低冷阱的溫度都可以增大升華的驅(qū)動(dòng)力。但是升高樣品溫度帶來(lái)的驅(qū)動(dòng)力的變化遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)降低冷阱溫度帶來(lái)的驅(qū)動(dòng)力的變化,。但是升高樣品溫度有一個(gè)限度,,不能無(wú)限升高,升高到一定溫度,,樣品有塌陷或者融化的風(fēng)險(xiǎn),。而降低冷阱溫度雖然容易做到,但是帶來(lái)的驅(qū)動(dòng)力的變化和升高樣品溫度相比確微乎其微,。為什么會(huì)這樣呢,?我們可以列舉一組數(shù)值來(lái)看。比如升華界面溫度原來(lái)是-20度,,對(duì)應(yīng)飽和蒸汽壓為102.11pa,。升高溫度為-15℃,對(duì)應(yīng)飽和蒸汽壓為165.43pa,,對(duì)應(yīng)冷阱-80度,,對(duì)應(yīng)的飽和蒸汽壓為0.055pa,-20℃對(duì)應(yīng)驅(qū)動(dòng)力為102.055pa,,而-15℃對(duì)應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力為165.375pa,。因此驅(qū)動(dòng)力增加63.32pa。這是樣品溫度升高5度,,冷阱溫度不變的情況下驅(qū)動(dòng)力增加的情況,。
比如當(dāng)樣品溫度-20度不變的情況下,冷阱溫度從-80度降低到-85度,,對(duì)應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力的增加為0.031pa,。通過(guò)數(shù)值列舉我們就明顯看出來(lái)同樣是溫度變化5℃,驅(qū)動(dòng)力的增加相差甚遠(yuǎn),。為什么呢,?水的平衡蒸汽壓圖能夠解釋。
溫度升高,,平衡蒸汽壓增大,,溫度降低平衡蒸汽壓減小,不同的溫度區(qū)域范圍,,對(duì)應(yīng)的升高降低的速率不同,。0~-40度之間,蒸汽壓降低的速度大,,而低于-50~-80度之間,,溫度降低,蒸汽壓減小的很少,,這就解釋了為什么同樣是降低5度,,升高樣品溫度和降低冷阱溫度的差別相差這么大。既然這樣那我冷阱溫度是不是降低到-50度就可以了呢?這是不對(duì)的,,因?yàn)槲覀兦懊娼忉尩牟皇莾龈上浠蛘呃溱宓臏囟?,而都是?duì)應(yīng)的升華界面或者冷阱補(bǔ)冰的冰表面對(duì)應(yīng)的溫度。溫度探頭監(jiān)測(cè)的是冷阱表面的溫度,,并不是冰表面的溫度,,如果冷阱只降低到-50度,對(duì)應(yīng)的冰表面溫度可能只有-40度左右,,和冰層的厚度有關(guān),。冰層厚度達(dá)到一定厚度,隨著溫度不斷升高,,可能導(dǎo)致對(duì)應(yīng)平衡蒸汽壓快速上升,,從而導(dǎo)致凍干箱出現(xiàn)壓力失控的現(xiàn)象。
因此提高升華效率的最主要方式是提高升華界面的溫度,,因此知道樣品的安全溫度是非常重要的,,在知道樣品安全溫度的前提下設(shè)置凍干工藝,根據(jù)凍干曲線反應(yīng)的數(shù)據(jù)和特點(diǎn)不斷優(yōu)化凍干工藝,。
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