歐盟ROHS2.0檢測(cè)儀介紹：

兒童玩具的“毒”存在于哪里,？ 大多存在于涂料中，國(guó)內(nèi)部分企業(yè)生產(chǎn)兒童玩具有兩套標(biāo)準(zhǔn)，出口的標(biāo)準(zhǔn)很高使用無(wú)毒無(wú)害原料,，而內(nèi)銷(xiāo)卻用低成本的有害原料。 我國(guó)大多數(shù)的色彩類(lèi)玩具重金屬超過(guò)歐盟標(biāo)準(zhǔn)，以再生塑料制成的兒童玩具大多重金屬超標(biāo),。積木,、童車(chē)、鐵皮玩具等玩具表面都涂有各種油漆或涂料,，當(dāng)這些油漆或涂料中的有害金屬如鉛,、鉻、銻,、砷,、鋇、鎘,、汞超標(biāo)時(shí),，就會(huì)給兒童健康造成威脅。表面涂層在人體接觸摩擦或適合的溶劑作用下,，都可能將重金屬帶入體內(nèi),，也就是說(shuō)，重金屬可通過(guò)適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)遷移進(jìn)入人體,。

顏色越鮮艷含重金屬越高,。兒童玩具一般顏色豐富、鮮艷,，消費(fèi)者在購(gòu)買(mǎi)兒童玩具時(shí),，也容易被漂亮的造型和絢爛的色彩所吸引。業(yè)內(nèi)人士指出,，兒童玩具的油漆顏色越鮮艷,，其含有的鉛等重金屬越多，這主要是由油漆顏料中含有的鉛化合物造成的,，如黃丹,、紅丹和鉛白等。由于其能使油漆顏色持久保持鮮艷,，所以,，越是顏色鮮艷的油漆，越可能含有大量的鉛,。

各國(guó)玩具標(biāo)準(zhǔn)對(duì)涂料中八大重金屬元素的限制

一,、 ASTM F 963：2008（美國(guó)）

               玩具材料中可溶遷移元素的大限值，以ppm（mg/kg）計(jì)：

                總鉛：0.06%（600ppm）

二,、  EN71-3（歐盟）

                玩具材料元素遷移的*：

三,、CHPA（加拿大SOR/2016-195號(hào)法規(guī)）

              總鉛：600mk/kg

              汞：0（不允許含有任何的汞）

             遷移（5%的鹽酸溶液中,，在20℃的情況下?lián)u動(dòng)10min）的銻、砷、鋇,、鎘,、硒，不超過(guò)0.1%,。

四、GB6673-2003（中國(guó)）

我國(guó)是世界主要生產(chǎn)玩具出口國(guó)之一,，而出口玩具的質(zhì)量和安全衛(wèi)生直接涉及到人身健康問(wèn)題,，尤其是玩具中有害重金屬元素將危及兒童的身心健康，因此強(qiáng)制玩具中有害重金屬元素的檢驗(yàn)尤為重要,。目前,，人們對(duì)玩具的分析方法進(jìn)行了廣泛的研究，而用ICP對(duì)玩具中有害重金屬元素進(jìn)行分析測(cè)試是應(yīng)用較為廣泛的方法,。由于ICP是多元素同時(shí)進(jìn)行測(cè)定,，故分析速度快，同時(shí)檢出限較低,，線性范圍較寬,，這對(duì)玩具日常檢驗(yàn)的光譜分析及研究過(guò)程中具有非常重要的實(shí)際意義?？傮w的測(cè)試方法可分為兩種,，參照歐盟標(biāo)準(zhǔn)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試的結(jié)果數(shù)據(jù)會(huì)有明顯的差異性，因此對(duì)比兩種測(cè)試方法的結(jié)果顯得尤為重要,。

二,、實(shí)驗(yàn)部分

2.1　儀器裝置

       歐盟ROHS2.0檢測(cè)儀ICP2060T電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀；

樣品提升量:2.0mL/min,；
高頻振蕩發(fā)生器,頻率27.12MHz,；
同心圓霧化器；
雙筒型霧室

2.2　工作條件

      （1）高頻功率：900W,。 
（2）等離子氣流量：12L/min,。 
（3）輔助氣流量：0.6L/min。 
（4）載氣流量：0.7L/min,。 
（5）積分時(shí)間：0.5s,。

2.3　試劑

硝酸、鹽酸,、過(guò)氧化氫均為優(yōu)級(jí)純,；
       超純水:電阻率達(dá)到18.25MΩ.cm；
       As,、Sb,、Pb、Se、Ba,、Cr,、Cd、Hg的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液,，濃度為1000ug/mL ,；
       As、Sb,、Pb,、Se、Ba,、Cr,、Cd、Hg的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度分別為0.5ug/mL,、1ug/mL,、2ug/mL。

2.4　樣品處理

總量測(cè)試：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5g樣品于微波消解罐中,加入10mL濃硝酸,,，4ml過(guò)氧化氫在電熱板上低溫加熱,，后裝入微波消解儀中微波反應(yīng)，待程序完成,，消解罐溫度*冷至室溫后開(kāi)罐,，過(guò)濾定容至50ml容量瓶中，待測(cè),。同時(shí)做樣品空白實(shí)驗(yàn),。

歐盟標(biāo)準(zhǔn)可溶性測(cè)試：準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5g樣品于50mL帶塞的試劑瓶中,加入25ml溫度為(37±2℃)的0.07mol/L鹽酸溶液與之混合,搖動(dòng)1min,然后檢查混合溶液的酸度,調(diào)節(jié)pH達(dá)到1.0-1.5之間,置于溫度為(37±2℃)的恒溫振蕩器中,避光搖動(dòng)1h,再靜置1h,接著立刻將混合物中的固體物有效分離出來(lái),溶液供分析各元素含量用。
        備注:總量是指玩具中所含某元素總的含量;可溶是指模仿人的胃酸(0.07mol/L鹽酸溶液)的條件下玩具表面某元素可以被溶出的含量,。

加拿大標(biāo)準(zhǔn)可溶性測(cè)試：稱(chēng)取準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5g樣品于50mL比色管中,加入25ml溫度為20℃的5%的鹽酸溶液與之混合,搖動(dòng)10min, ,接著立刻將混合物中的固體物有效分離出來(lái),溶液供分析各元素含量用,。

三、結(jié)果與討論

3.1　分析線的選擇

      用待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白溶液在各波長(zhǎng)處進(jìn)行掃描,得到這些元素在這些波長(zhǎng)處的掃描輪廓圖,，然后輸入干擾元素溶液,，得到相應(yīng)的掃描峰形圖。從所示的譜線及背景的輪廓和強(qiáng)度值,，可以很直觀地看到干擾的類(lèi)型和程度,，能方便地選擇合適的分析線和設(shè)置背景校正位置。分析波長(zhǎng)與檢出限見(jiàn)表1,。

表1 元素分析波長(zhǎng)及檢出限

3.2　工作參數(shù)的選擇

3.2.1　功率的影響

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知大多數(shù)元素隨功率的增加譜線強(qiáng)度增加,，但功率增大到一定程度信背比反而下降，同時(shí)也易燒掉炬管,。綜合考慮選900W較合適,。

3.2.2　輔助氣流量

考慮到有些玩具樣品含有機(jī)物成份,，燃燒時(shí)易破壞熱平衡導(dǎo)致燒炬管，故選擇氬氣輔助氣流量為0.6L/min,。

3.2.3　酸度的影響

由于玩具前處理好的樣品的酸度是嚴(yán)格按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)或EN71標(biāo)準(zhǔn)確定的,故不考慮酸度的影響,。

3.2.4　觀察高度的影響

用Mn(波長(zhǎng)257.61nm)進(jìn)行觀察高度調(diào)節(jié),調(diào)整其佳觀察區(qū)以作為測(cè)量觀察高度。

3.3　校準(zhǔn)曲線的繪制

分別將國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,以超純水作空白,繪制各元素的校準(zhǔn)曲線,。

3.4　微波消解程序的選擇

考慮到樣品的有機(jī)特性,，選擇合適的微波消解程序?qū)悠返南庑Ч臀⒉ü薜谋Ｗo(hù)均較好，通過(guò)嘗試不同的消解程序觀察消解效果終確定消解程序的參數(shù)為

3.5　樣品分析及結(jié)構(gòu)對(duì)比

按本文擬定方法,分別按照歐盟標(biāo)準(zhǔn)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行處理和分析玩具鍍層樣品,分析測(cè)試結(jié)果見(jiàn)下表,。

    從結(jié)果上來(lái)看,，雖然某些元素的數(shù)值沒(méi)有檢測(cè)到，但從檢出得部分元素的結(jié)果可以看出,，采用歐盟標(biāo)準(zhǔn)和加拿大標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行玩具樣品中元素測(cè)定的結(jié)果有明顯的差異性，溶出的元素來(lái)說(shuō)歐盟標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試結(jié)果偏高,，但從部分元素的總量測(cè)試結(jié)果來(lái)看,，溶出元素的成分較低，屬于安全級(jí)別,。

四,、結(jié)論

通過(guò)上述系列試驗(yàn)及結(jié)果可知,不管是參照歐盟的EN71-3的標(biāo)準(zhǔn)方法還是參照加拿大SOR/2016-195號(hào)法規(guī)的標(biāo)準(zhǔn)要求，采用天瑞儀器ICP2060T對(duì)玩具中有害重金屬元素的光譜分析,，均可*客戶的測(cè)試要求,，可廣泛用于出口玩具的日常檢驗(yàn)方面。