鞋材中殘留的VOCs,，以及制鞋過程中使用的膠黏劑和處理劑，會造成VOCs在成鞋中的殘留,，在一定條件下?lián)]發(fā)釋放造成“異味”并形成健康隱患,。VOCs經(jīng)呼吸道直接進入人體，可能產(chǎn)生各種急慢性中毒,，嚴重時誘發(fā)癌癥,。2009年DEICHMANN發(fā)布了鞋類產(chǎn)品揮發(fā)性有機物指南，該指南指出多種有機溶劑用于制鞋過程,，包括甲Ben,、乙醇、丁酮,、環(huán)己酮,、二甲苯等等。目前,，與鞋類VOCs檢測有關(guān)的研究,，主要集中在紡織品及膠黏劑上，但是由于鞋子多由拼接布料組成,，即使測試每一不同材料部分的VOCs也無法對整體做準確的判斷,，只有對整鞋的測試才能對VOCs的釋放進行較全面的評估。

   天瑞儀器一直致力于為客戶提供更完善的解決方案， 皮革鞋材VOC檢測儀,，熱脫附-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（TD-GC-MS 6800）可用于測定整鞋中揮發(fā)性有機物的釋放量,。

1.儀器簡介

 皮革鞋材VOC檢測儀GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有*的自主知識產(chǎn)權(quán),，擁有多項zhuan利技術(shù),，可廣泛應(yīng)用于高分子材料、環(huán)境保護,、電子電器,、醫(yī)藥、石油化工,、食品安全,、紡織皮革等多行業(yè)中有害物質(zhì)的檢測。

圖1.  GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀圖

2. 實驗部分

2.1 參考標準

《GB/T 32367-2015 膠鞋 整鞋揮發(fā)性有機物（VOC）含量的測定》

2.2 測試原理

實驗艙中,，整鞋在規(guī)定的實驗條件下釋放出揮發(fā)性有機物（VOCs）,，用不銹鋼Tenax吸附管采集一定體積的氣體，氣體中的VOC成分被捕集于吸附管中,，被捕集的VOCs通過熱脫附儀解析后進入氣質(zhì)進行測定,，以碎片離子形成的質(zhì)譜圖定性，峰面積定量（見表1）,。

2.3 主要儀器設(shè)備,、耗材和試劑

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800，具EI源 （江蘇天瑞儀器股份有限公司）,；

熱脫附儀TD-100,，二級脫附（MARKES）；

Tenax吸附管 （不銹鋼材質(zhì) MARKES）,；

恒流氣體采樣器：量程0.1-1.5L/min（北京市勞動保護科學(xué)研究所）,；

采樣導(dǎo)管：硅膠材質(zhì)；

整鞋VOC揮發(fā)裝置：適用于整鞋尺寸大小的實驗艙,，有效容積30L,；艙體為圓筒形，以減少死角,，提高測試結(jié)果的穩(wěn)定性,；圓筒橫向水平放置，鼓風(fēng)葉片位于筒底（后）部,，艙門位于筒前部,，整鞋樣品迎著鼓風(fēng)方向置于艙內(nèi)；實驗艙可控溫度（35±1）℃,；艙內(nèi)具備鼓風(fēng)裝置,，以便艙內(nèi)氣體快速混合,，溫度均勻；艙內(nèi)壁噴涂有聚四氟乙烯,，光滑不吸附,；試驗艙產(chǎn)生的總背景質(zhì)量濃度為單組份VOC不大于2μg/m3，VOC總和不超過20μg/m3,；進艙氣吸附過濾清潔模塊,，保證在氣體采樣過程中補充進入試驗艙的氣體,。

氮氣：純度≥99.999%,；

氦氣：純度≥99.999%。

2.4儀器測試條件

整鞋VOC揮發(fā)裝置條件：

溫度：35±1℃,；平衡時間：24h,；采集流量：500ml/min；采集時間：3min,；采樣個數(shù)：兩個,，平行樣。

熱脫附儀條件：

脫附溫度：300℃,；脫附時間：10min,；脫附氣流量：30ml/min；冷阱溫度：-10℃,；

冷阱加熱溫度：320℃,；傳輸線溫度：200℃。

色譜質(zhì)譜條件：

色譜柱： DB-INNOWAX,，30m×0.25mm×0.25μm （Agilent）,；

柱流量： 1.0ml·min-1；

程序升溫： 50℃保持4min,，以25℃·min-1速率上升至230℃保持8min,；

進樣口溫度：200℃；氣質(zhì)接口溫度：230℃,；離子源溫度：230℃,；

溶劑切除時間：1min；

掃描模式：FULL,，掃描范圍：40-350,，定量離子定量。

圖2.各組分總離子流色譜圖

表1. VOC各目標物測試信息

注：* 為定量離子

表2. VOC各目標物校準曲線,、擬合系數(shù),、方法檢出限

圖3. 某品牌運動鞋測試總離子流色譜圖

針對某品牌運動鞋進行測試，計算得各組分含量分別為：甲ben15.5μg/雙,，乙苯4.3μg/雙,，二甲ben7.2μg/雙,，苯乙烯2.2μg/雙，環(huán)己酮2.5μg/雙,，其他VOC目標物未檢出,。

3.小結(jié)

    本項目采用小試驗艙采集樣品，熱脫附與GC-MS結(jié)合的方法,，測試整鞋中的揮發(fā)性有機物釋放量,，目標物線性范圍良好，檢出限低,，靈敏度高,，有很好的重現(xiàn)性，具有較高的穩(wěn)定性和可靠性,，能夠很好的滿足整鞋VOCs的測定,。