純氧化鋯(ZrO2)不導電,摻雜一定比例的低價金屬物作為穩(wěn)定劑,如氧化鈣(CaO2),、氧化鎂(MgO),、氧化釔(Y2O3),就具有高溫導電性,,成為氧化鋯固體電解質,。
為什么加入穩(wěn)定劑后,氧化鋯就會具有很高的離子導電性呢,?
這是因為,,摻有少量CaO2 的ZrO2混合物,在結晶過程中,,鈣離子進入立方晶體中,,置換了鋯離子。由于鋯離子是+4價,,而鈣離子是+2價,,一個鈣離子進入晶體,只帶入了一個氧離子,,而被置換出來的鋯離子帶出了兩個氧離子,,結果,在晶體中便留下了一個氧離子空穴,。例如:(ZrO2)0.85 (CaO2)0.15這樣的氧化鋯(氧化鋯的摩爾分數為85%,、氧化鈣的摩爾分數是15%),則具有7,。5%的摩爾分數的氧離子空穴,,是成了一種良好的氧離子固體電解質。
在一個高致密的氧化鋯固體電解質的兩側,,用燒結的方法制成幾微米到幾十微米厚的多孔鉑層作為電極,,再在電極上焊上鉑絲作為引線,就構成了氧濃差電池,,如果電池左側通入參比氣體(空氣),,其氧分壓為p0;電池右側通入被測氣體,,其氧分壓為p1(未知),。
設p0 > p1,在高溫下(650…850℃),,氧就會從分壓大的p0一側向分壓小的p1側擴散,,這種擴散,不是氧分子透過氧化鋯從P0側到P1側,,而是氧分子離解成氧離子后,,通過氧化鋯的過程。
在750℃左右的高溫中,在鉑電極的催化作用下,,在電池的P0側發(fā)生還原反應,,一個氧分子從鉑電極取得4個電子,變成兩個氧離子(O2-)進入電解質,,即:O2(P0)+ 4e →2O2-P0側鉑電極由于大量給出電子而帶正電,,成為氧濃差電池的正極或陽極。這些氧離子進入電解質后,,通過晶體中的空穴向前運動到達右側的鉑電極,,在電池的P1側發(fā)生氧化反應,氧離子在鉑電極上釋放電子并結合成氧分子析出,,即:2O2- - 4e →O2(P1),,P1側鉑電極由于大量得到電子而帶負電,成為氧濃差電池的負極或陰極,。
這樣在兩個電極上,,由于正負電荷的堆積而形成一個電勢,稱之為氧濃差電動勢,。當用導線將兩個電極連成電路時,,負極上的電子就會通過外電路流到正極,再供給氧分子形成離子,,電路中就有電流通過,。氧濃差電動勢的大小,與氧化鋯固體電解質兩側氣體中的氧濃度有關,。
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