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長光蓄電池樹脂隔板電阻與材料親水性關(guān)系的研究
長光蓄電池隔板所用材料的親水性直接影響隔板電阻,,不論隔板所用樹脂是否親水,,作為電池用的隔板必須親水,通常采用表面活性劑進(jìn)行處理,,賦予隔板良好的親水性,。因所采用親水處理方法不同,隔板的組分構(gòu)成不同,,隔板的親水潤濕性和再潤濕性也不*相同,,只有當(dāng)隔板*被電解液潤濕后,隔板電阻才能達(dá)到低值,,并保持穩(wěn)定,,并且隔板電隊(duì)隨電池的循環(huán)而變化。
關(guān)鍵詞:長光蓄電池;隔板;親水潤濕性;電阻
中圖分類號:TM912.9 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B 文章編號:1006一0847(2006)04一0157一04
1.概論
長光蓄電池隔板是一種微孔材料,,干燥狀態(tài)下具有很高的電阻值,,是一種絕緣體,這就保證了蓄電池在灌注電解液之前處于一種惰性絕緣狀態(tài),,電極不會在儲存時(shí)短路,、放電。當(dāng)加人硫酸電解液后,,由于這種較高孔率的隔板被電解液潤濕,,電池在使用中即電化學(xué)反應(yīng)中電解液和其離子能夠穿過隔板孔隙自由遷移,隔板就表現(xiàn)為低的電阻,,而使蓄電池可以達(dá)到數(shù)倍于其容量值的放電電流,,所以隔板電阻與所用材料的親水性有直接的關(guān)系。
現(xiàn)在長光鉛酸蓄電池隔板按其組成的主要材料被劃分為三種:紙漿隔板,、玻璃纖維隔板和樹脂隔板,。紙漿隔板、玻璃纖維隔板的基材皆具有優(yōu)異的親水性,,而樹脂隔板因選用樹脂的不同,,隔板的親水性需通過不同的處理方式獲取?,F(xiàn)常用的樹脂隔板有四種,橡膠隔板,、聚乙烯隔板,、聚氯乙烯和聚丙烯隔板。橡膠隔板主要是由高含量的水合二氧化硅和天然橡膠組成,,由于水合二氧化硅對硫酸溶液具有很高的吸附性,,盡管天然橡膠親水性差,但天然橡膠隔板仍具有很好的親產(chǎn)潤濕性,,聚乙烯(PE)隔板則是由二氧化硅和超高分子量聚乙烯組成,,雖然二氧化硅能夠被硫酸溶液潤濕,但由于PE隔板孔徑小,,并且超高分子量聚乙烯親水性差,,PE隔板雖然具有一定的親水性,但*被硫酸溶液潤濕需要較長時(shí)間,,為了提高PE隔板的親水潤濕速度,,滿足起動電池的要求,一般用表面活性劑進(jìn)行潤濕處理,,由于PE隔板基底薄,,離子通過隔板孔隙遷移的距離短,PE隔板的電阻很小;燒結(jié)聚氯乙烯(PVC)隔板是由乳液法PVC樹脂加上抗氧化劑,、防老劑等助劑燒結(jié)而成,,PVC樹脂的表面張力雖然比PE樹脂高,但其親水性仍不能滿足電池隔板的要求,,因此加工中加人了表面活性劑,,所以PVC隔板同樣具有良好的親水潤濕性;熔噴法聚丙烯(PP)隔板,因?yàn)樗迷牧?/span>PP樹脂憎水,,所以只有在用表面活性劑處理后,,才有親水潤濕性,才能作為電池隔板使用,??傊捎诟舭逅弥饕牧喜煌?,為了使隔板具有低的電阻,須采用不同的制造工藝賦予隔板親水潤濕性,。
根據(jù)電池的不同,,對隔板親水潤濕性要求也不同,濕式荷電電池要求電池隔板具有良好的再潤濕性,,即隔板經(jīng)*次潤濕后不論是否風(fēng)干仍要求具有再次的親水潤濕性,。樹脂隔板大多是采用表面活性劑處理賦予隔板親水潤濕性的,,由于選用表面活性劑和處理工藝的不同,隔板對表面活性劑的保持能力不同,,有的隔板的再次親水潤濕性明顯下降,,有的則保持良好的再親水潤濕性。再親水潤濕性好的隔板電阻保持穩(wěn)定,,而沒有再親水潤濕性或再親水潤濕性差的隔板電阻將增大;隔板另一變化趨勢是隨著電池的使用,,隔板再親水潤濕性呈下降趨勢,隔板電阻將逐步增大,,增大的幅度隨制作隔板所用原材料的不同而不同,。為了說明隔板電阻和親水潤濕性的變化情況,本人進(jìn)行了這次課題的研究試驗(yàn)工作,。
2 試驗(yàn)及結(jié)果
本試驗(yàn)分別選用PVC,、橡膠、PE,P P隔板,。
本試驗(yàn)檢測標(biāo)準(zhǔn)采用我國機(jī)械行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JB/T7630.1一5一1998“鉛酸蓄電池用隔板”,。
2.1 隔板電阻隨隔板親水潤濕的變化
首先將隔板置于測試裝置中,按JB/T7 630-1998標(biāo)準(zhǔn)方法測試隔板電阻隨時(shí)間的變化,,然后將相同的隔板取出風(fēng)干,,再測試其電阻值。
1) P V C 隔板

表 1表明PVC隔板電阻隨著其潤濕程度的增加而降低,,巧min后隔板被*潤濕,,電阻值穩(wěn)定,并且隔板具有再潤濕性,。
2) 橡膠隔板

表 2表明橡膠隔板電阻隨著其潤濕程度的增加而降低,,60 min后隔板被*潤濕,電阻值穩(wěn)定,,并且隔板具有再潤濕性,。
3) P E 隔 板

表 3表明PE隔板電阻隨隔板的潤濕而逐步下降,3h以后隔板被*潤濕,,電阻穩(wěn)定,,并且隔板具有再潤濕性。
4) P P 隔 板

表4說明PP隔板電阻隨隔板的潤濕而逐步下降,,20 min以后隔板被*潤濕,,電阻穩(wěn)定,然而隔板再潤濕性差,,電阻明顯增加,。
2.2 隔板電阻隨使用時(shí)間的變化
用PVC隔板、橡膠隔板,、PE隔板,、PP隔板組裝6-Q-135蓄電池,,按GB.50 08.1-2005標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行試驗(yàn),分別測試隔板在電池初期容量后及第1單元,、第2單元,、第3單元循環(huán)后電阻,表證隔板電阻隨使用時(shí)間的變化,。
1) P V C 隔板
圖 1表明 PVC隔板電阻隨著電池使用而有所增加,,一個(gè)單元后隔板電阻保持基本穩(wěn)定。
2) 橡 膠 隔板

圖 2表 明 橡膠隔板電阻隨著電池使用而有所增加,,一個(gè)單元后隔板電阻保持基本穩(wěn)定,。
3) PE隔板

圖 3表明PE隔板電阻隨使用時(shí)間逐步變化經(jīng)四個(gè)循環(huán)單元后仍未*穩(wěn)定。
4) P P 隔 板
圖4表明隔板電阻經(jīng)一個(gè)循環(huán)單元后達(dá)到一個(gè)較大值,,穩(wěn)定一段時(shí)間后,,由于鉛絨嵌人隔板中,雖未造成短路,,但使隔板電阻降低,,維持一段時(shí)間后,隔板將被鉛晶刺穿,,而造成短路,。
3 討論及結(jié)論
通過上述實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):PVC隔板、PE隔板,、橡膠隔板,、PP隔板達(dá)到電阻穩(wěn)定時(shí)所需的時(shí)間不同,這主要是由于隔板所用主要材料及被硫酸溶液*潤濕所用時(shí)間不同以及隔板孔率和孔徑不同,,PP隔板電阻穩(wěn)定所需時(shí)間短,,PE隔板所需時(shí)間長,PVC隔板和橡膠隔板居中,,且PVC隔板比橡膠隔板所需時(shí)間略短,。主要原因是由于PP隔板孔徑大,孔率高,,且隔板經(jīng)過表面活性劑親水處理,,隔板被硫酸溶液*潤濕所需時(shí)間短,離子遷移的通道多,,阻力小,,所以PP隔板電阻在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定;PE隔板時(shí)間長是由于其孔徑小,小孔內(nèi)的空氣阻礙硫酸溶液對隔板的潤濕,,*潤濕需較長的時(shí)間,,但由于PE隔板較薄,一旦被*潤濕,,離子在電極間遷移所走的路徑短,,因此電阻小;PVC隔板比橡膠隔板介于二者之間,由于PVC隔板孔徑大,,所以其所需時(shí)間較短,,電阻較小。
上述試驗(yàn)同時(shí)發(fā)現(xiàn):PVC隔板,、橡膠隔板和PE隔板再潤濕性明顯高于PP隔板,,PP隔板再親水潤濕能力很差,電阻增加很高;而且雖然PVC隔板,、橡膠隔板和PE隔板皆具有再潤濕性,,但其再次潤濕的速度明顯低于*,且速度差別很大,。這主要是因?yàn)槌鹉z隔板外,,其它三種樹脂隔板所用的樹脂都憎水,隔板的親水性由外加的表面活性劑提供,,外加的表面活性劑在*硫酸溶液浸漬中,,會從隔板中溶于硫酸溶液中,PE隔板中含大量的二氧化硅對表面活性劑的吸附能力較強(qiáng),,損失較少,,由于PE隔板孔徑小,*潤濕需要較長時(shí)間;PVC隔板經(jīng)過高溫?zé)Y(jié),,表面活性劑和PVC樹脂的結(jié)合較牢,,損失同樣較少,且PVC樹脂的表面張力高于PP; PP隔板則是通過表面活性劑溶液浸漬處理,,表面活性劑僅吸附于PP樹脂表面,,硫酸溶液浸漬損失很高,PP樹脂親水性差,,隔板再親水潤濕性很差,,電阻高。
上述試驗(yàn)同時(shí)發(fā)現(xiàn):隔板電阻在電池充放過程中有增大的趨勢,,一般電阻增幅在0.2一0.3 X 10一3n-&2,,但達(dá)到這一增幅所需的電池循環(huán)次數(shù)不同,PVC隔板,、橡膠隔板一般一個(gè)單元循環(huán)后達(dá)到,,PE隔板四個(gè)單元循環(huán)后達(dá)到這一增幅,但并不穩(wěn)定,,PP隔板二個(gè)單元循環(huán)后達(dá)到,,但此后電阻迅速下降。造成這一現(xiàn)象的原因是,,隨著電池充放循環(huán)的進(jìn)行,,電解液中的硫酸鉛等鉛的化合物將向隔板孔隙中沉積,,同時(shí)脫落的極板活性物質(zhì)也會沉積在隔板表面,并向孔內(nèi)滲透,,這將使電解液及其離子在正負(fù)極間遷移受阻,,表現(xiàn)為電阻增加,當(dāng)這一過程穩(wěn)定后,,電阻達(dá)到基本穩(wěn)定,。PVC隔板、橡膠隔板電阻的變化基本遵循這一過程,。PE隔板電阻小,,在電池充放電過程中,電解液溫度較低,,電解液中的硫酸鉛等鉛的化合物含量較少,,隔板中沉積硫酸鉛及活性物質(zhì)的速度較慢,表現(xiàn)為電阻增加速度慢,,4個(gè)單元循環(huán)仍未達(dá)到穩(wěn)定,。PP隔板孔徑大,沉積的硫酸鉛及脫落的活性物質(zhì)不斷增加,,隨著電池的使用,,因鉛的化合物嵌人隔板,造成電極微短路,,電阻快速下降,,直至隔板被刺穿而短路。
如上所述,,樹脂隔板是根據(jù)所用樹脂和其中主要材料親水性來確定隔板是否進(jìn)行親水處理,,即如果隔板主要材料憎水,則隔板必須進(jìn)行親水處理,,以使隔板能夠被硫酸溶液潤濕,,隔板電阻達(dá)到電池的要求;如果隔板材料自身具有親水性,則隔板能夠被硫酸溶液潤濕,,隔板具有低的電阻,,隔板可直接用于電池。不論隔板材料自身是否親水,,隔板用于電池必須具有親水性,,經(jīng)過親水處理的隔板可以具有良好的親水性,并且初始電阻值也較低,,但是在電池充放電循環(huán)中隔板電阻會發(fā)生變化,,用表面活性劑進(jìn)行表面處理使隔板具有親水性的隔板,電阻變化較大,而隔板自身材料具有良好親水性的隔板,,電阻變化小,,對電池影響小。用親水性樹脂或加有親水性材料制成的隔板具有更好的電化學(xué)穩(wěn)定性,,對電池更有益,。因此樹脂自身具有良好的親水性,將是從根本上解決樹脂隔板親水穩(wěn)定性的關(guān)鍵,,即解決由于隔板親水潤濕性的變化而引起的電阻的變化,同時(shí)解決由于表面活性劑溶人電解液中對電池的危害,。
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