水質(zhì)7種苯氧羧酸類除草劑的測定高效液相色譜法

一,、苯氧羧酸類除草劑的環(huán)境危害

苯氧羧酸類除草劑在環(huán)境中具有遷移性、難降解性和生物毒性,。

（1）遷移性

苯氧羧酸類除草劑中鹽類易溶于水，酯類一般難溶于水,，使用的除草劑中銨鹽,、鈉鹽,、鉀鹽類量比較大,，在施用后,，隨雨水和灌溉等因素進(jìn)入地下水與地表水中。

（2）難降解性

苯氧羧酸類除草劑化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,，在土壤中降解時(shí)間很長,。土壤中的麥草畏很穩(wěn)定，可抗氧化和水解,，在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿下也具有很強(qiáng)的穩(wěn)定性,，在土壤中主要受土壤類型、溫度及水分的影響,，有研究表明其半衰期為17d～45d,，在厭氧條件下為31d。蘇允蘭等在室內(nèi)模擬條件下研究發(fā)現(xiàn),，在21℃±1℃和35%的含水率的條件下,，2-甲基-4-氯在不同土壤中半衰期均超過27d，在土壤中*降解需要1～3年,。

（3）生物毒性

苯氧羧酸類除草劑對皮膚,、眼睛、呼吸道和胃腸道粘膜有一定的刺激作用,，與其它種類的酸不同,，苯氧羧酸類除草劑很難在人體內(nèi)進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化，主要的代謝途徑為排尿,。2,4-D在人體中的半衰期是13h～39h,，而2,4,5-T的半衰期大約是24h。接觸大劑量的2,4-D會導(dǎo)致嘔吐,、厭食,，還會對腎臟、肝臟和中樞神經(jīng)系統(tǒng)造成損害,。苯氧羧酸類除草劑具有沸點(diǎn)高,，不易揮發(fā)，溶于水,、乙醇等特性,，對人、畜有一定的內(nèi)分泌擾亂作用,，且能在土壤,、水環(huán)境,、作物秸稈及果實(shí)中殘留。因此,，加強(qiáng)水中苯氧羧酸類除草劑的監(jiān)測對保證水環(huán)境安全具有重要的意義,。

二、《水質(zhì) 7種苯氧羧酸類除草劑的測定 高效液相色譜法》征集意見稿

（警告：實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑,、標(biāo)準(zhǔn)溶液具有一定的毒性和揮發(fā)性,，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具,，避免接觸皮膚和衣物,。）

2021年3月25日，生態(tài)環(huán)境部公布《水質(zhì) 7種苯氧羧酸類除草劑的測定 高效液相色譜法》征集意見稿及編制說明,。

1,、適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中苯氧羧酸類除草劑的高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水,、地下水,、生活污水、工業(yè)廢水和海水中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸（麥草畏）,、2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）,、2-甲基-4-氯苯氧乙酸（MCPA）、2（-2,4-二氯苯氧基）-丙酸（2,4-DP）,、2,4,5-三氯苯氧乙酸（2,4,5-T）,、4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸（2,4-DB）和2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸（2,4,5-TP）等7種苯氧羧酸類除草劑的測定。當(dāng)取樣量為5.0ml,，定容體積為1.0ml時(shí),，方法檢出限為0.5µg/L～0.8µg/L，測定下限為2.0µg/L～3.2µg/L,。當(dāng)取樣量為250ml,，定容體積為1.0ml時(shí)，方法檢出限為0.04µg/L～0.06µg/L,，測定下限為0.16µg/L～0.24µg/L,。詳見附錄A。

2,、方法原理

樣品中苯氧羧酸類除草劑經(jīng)液液萃取后凈化或直接固相萃取,，用具有紫外檢測器的高效液相色譜儀進(jìn)行分離測定。根據(jù)保留時(shí)間定性,，外標(biāo)法定量,。

3、試劑和材料

除非另有說明,，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑,，實(shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)物的純水,。

磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。

氯化鈉（NaCl）,。使用前在400℃灼燒4h,，冷卻后密封保存在磨口玻璃瓶中。

無水硫酸鈉（Na2SO4）：使用前在400℃灼燒4h,，冷卻后密封保存在磨口玻璃瓶中,。

氫氧化鈉（NaOH）。

甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級,。

二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級,。

丙酮（CH3COCH3）：農(nóng)殘級,。

甲醇水溶液：2+3,。用甲醇（5.5）和水按2:3體積比混合。

氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=6mol/L,。稱取24.0g氫氧化鈉（5.4）溶于水中,，稀釋至100ml。

苯氧羧酸類除草劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：w≥96%,。

苯氧羧酸類除草劑標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1.00mg/ml,。分別稱取苯氧羧酸類除草劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（5.10）0.100g（精確到0.1mg），用丙酮（5.7）溶解后,，轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中,，用丙酮（5.7）定容至標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)貯備液在-20℃下避光,、冷凍保存,，保存期為1年。也可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,，并按照制造商的產(chǎn)品說明書保存,。

苯氧羧酸類除草劑標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=100µg/ml。取1.00ml苯氧羧酸類除草劑標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.11）于10ml容量瓶中,，用丙酮（5.7）定容至標(biāo)線,，于4℃下避光、冷藏保存,，保存期為60d,。

苯氧羧酸類除草劑標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=2.00µg/ml。取200µl苯氧羧酸類除草劑標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.12）于10ml容量瓶中,，用甲醇水溶液（5.8）定容至標(biāo)線,，于4℃下避光、冷藏保存,，保存期為40d,。

固相萃取柱：填料為苯乙烯/二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物或其他等效萃取柱,，60mg/3ml。

濾膜：0.22µm聚四氟乙烯膜,。

氮?dú)猓杭兌?ge;99.99%,。