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研制水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)方法(二)
3 穩(wěn)定性檢驗(yàn)
在測(cè)量誤差中,,除測(cè)量方法、測(cè)量儀器,、實(shí)驗(yàn)條 件的變化等帶來測(cè)量誤差外,,物質(zhì)本身發(fā)生的變化 也會(huì)帶來誤差[11] 。在每一次抽樣測(cè)量過程中,,控制 各種條件基本趨于一致,使測(cè)量結(jié)果之間的差異著 重反映出物質(zhì)變化所引起的那一部分誤差,。用直線 擬合法對(duì)配制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行穩(wěn)定性考察,。控制水 質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溫度為 (20±1)℃,。從均勻性考察 合格的樣品中抽取樣品,,采用先密后疏的原則,從 2011 年 3 月至 2012 年 4 月,用高精度濁度計(jì)在相 同的條件下進(jìn)行測(cè)量,。
以時(shí)間 (x) 與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值 (y) 進(jìn)行線性 擬合,,直線斜率 ß1 按式 (2) 計(jì)算:
; ; b1 < t0.95,n–2 · s(ß1) 時(shí),,斜率為不顯著,,表明是 穩(wěn)定的。根據(jù)以上檢驗(yàn)方法和穩(wěn)定性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)得到 直線擬合數(shù)據(jù),,見表 2,。
經(jīng)查表可知,t0.95,,4=2.78,,t0.95,4 · s(ß1)=106.476 6,, ; ; b1 < t0.95,,4 · s(ß1),因此研制的水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn) 定性良好,。
為了考察運(yùn)輸過程中溫度的影響,,將水質(zhì)濁度 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別在 20℃和 40℃環(huán)境中存放 7 天,然后 考察其穩(wěn)定性,。以 2011 年 3 月 9 日第 1 次測(cè)量的 結(jié)果為基準(zhǔn)[12] ,,計(jì)算 20℃和 40℃數(shù)據(jù)的 t 值。在測(cè) 量過程中,,每組測(cè)量 6 次,,兩組數(shù)據(jù)的自由度為 10, 當(dāng) α=0.05 時(shí),,查表得 t0.05,,10=2.23。當(dāng)各組的計(jì)算結(jié) 果均小于或等于 t0.05,,10 時(shí),,認(rèn)為研制的標(biāo)準(zhǔn)溶液是 穩(wěn)定的。穩(wěn)定性檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表 3,。由表 3 可知,, t < t0.05,10,,因此研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性良好,。
4 定值及量值核對(duì)
根據(jù) JJF 1343–2012《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原 則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》中規(guī)定,按照*標(biāo)準(zhǔn) ISO 7027–1999 Water quality-Determinatin of Turbidity 規(guī) 定的方法,,采用重量 – 容量法配制的 Formazine 濁 度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),,以其配制值作為標(biāo)準(zhǔn)值,,對(duì)于濁度光散 射測(cè)量單位定值為 400 NTU( 或 400 FNU) [13] 。 為了保證制備的水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物量值的準(zhǔn)確 性和可靠性,,用高精度濁度儀對(duì)其進(jìn)行量值核對(duì),。 若比對(duì)誤差小于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的不確定度,說明制 備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值準(zhǔn)確可靠,;若比對(duì)誤差大于標(biāo) 準(zhǔn)物質(zhì)定值的不確定度,,則應(yīng)逐級(jí)查找原因。
對(duì)制備的水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與一級(jí)水質(zhì)濁度 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) (GBW 12001) 進(jìn)行測(cè)定,,測(cè)定結(jié)果應(yīng)符合 公式:X X 0 1 U U 1 2 2 2 ; ; - + # ,,核對(duì)結(jié)果見表 4。
由表 4 可以看出,,; ; X X 0 1 - =2,,小于 4.25,說 明采用重量 – 容量法配制的水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),,其 量值是準(zhǔn)確可靠的,。
5 定值不確定度評(píng)定
5.1 不確定度分量評(píng)定結(jié)果
水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值不確定度主要來源 有 3 部分[14–15] :溶液配制過程引入的不確定度 (u1) ; 溶液的均勻性引入的不確定度 (u2) ,;溶液穩(wěn)定性引 入的不確定度 (u3),。 經(jīng)評(píng)定各相對(duì)不確定度分量: u1,rel =0.94% ,;u2,,rel =0.86% ;u3,,rel =0.42%,。 5.2 合成不確定度 水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成相對(duì)不確定度:
6、結(jié)語
采用重量 – 容量法配制的水質(zhì)濁度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定 值為 400 NTU,,相對(duì)擴(kuò)展不確定度為 3%(k=2),。經(jīng)過均勻性檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn),證明該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻,、 穩(wěn)定性良好,,符合國家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的要求。
摘自:<<化學(xué)分析計(jì)量>>,由 武漢中昌國研標(biāo)物科技有限公司 整理發(fā)布,。