高強度無溶劑環(huán)氧玻璃鋼樹脂

環(huán)氧樹脂的發(fā)明曾經(jīng)歷了相當長的時期。早在1891年,，德國的Lindmann用對苯二酚與環(huán)氧氯丙烷反應,，縮聚成樹脂并用酸酐使之固化。但是它的使用價值沒有被揭示,。1930年,，瑞士的Pierre Castan和美國的S.O.Greenlee進一步進行研究，用有機多元胺使上述樹脂固化,，顯示出很高粘接強度,，這才引起了人們的重視。廣泛地講,，環(huán)氧樹脂可以從含有鏈烯基的母體化合物合成,，也可以從含有活性氫原子的母體化合物合成,。20世紀初首先報導了烯烴的環(huán)氧化，但直到20世紀40年代中期,，Swern和他在美國農(nóng)業(yè)部的合作伙伴開始研究聚不飽和天然油的環(huán)氧化時,，此項技術(shù)也僅應用于高相對分子質(zhì)量單環(huán)氧化合物的生產(chǎn)并引起廣泛的工業(yè)化規(guī)模開發(fā)的興趣。

    10年之后才應用于環(huán)氧樹脂合成技術(shù)之中,。大約在20世紀20年代中期已經(jīng)報導了雙酚A與環(huán)氧氯丙烷反應產(chǎn)物，15年后手創(chuàng)了不穩(wěn)定的環(huán)氧化脂肪胺中間產(chǎn)物的生產(chǎn)技術(shù),。1933年德國的Schlack研究現(xiàn)代雙酚A環(huán)氧樹脂同雙酚A的分離技術(shù),。盡管一年之后Schlack報導了雙環(huán)氧化合物同有機酸、無機酸,、胺和硫醇的反應,，但確定雙酚A環(huán)氧樹脂的工業(yè)價值的還是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美國Devoe＆Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,，Castan生產(chǎn)了琥珀色環(huán)氧氯丙烷一雙酚A樹脂,，并同鄰苯二甲酸酐反應生產(chǎn)出用于澆鑄和模塑制品的具有工業(yè)意義的熱固性制品。1939年年初Greenlee也獨自生產(chǎn)出了高分子質(zhì)量雙酚A環(huán)氧氯丙烷樹脂并用于高級熱固性涂料,。1937年到1939年歐洲曾嘗試用環(huán)氧樹脂補牙,，但沒有成功。

除此之外,，在第二次世界大戰(zhàn)前,，沒有全面開發(fā)環(huán)氧樹脂技術(shù)。戰(zhàn)后不久Devoe＆Rayno1ds開始試生產(chǎn)涂料樹脂,，而CIBA公司得到De Trey Freres許可,，開始進一步發(fā)展液體涂料、層壓材料和粘接劑用液體環(huán)氧樹脂,。1943年Castan的基本專授權(quán),。然而環(huán)氧樹脂*次具有工業(yè)價值的制造是在1947年由美國的Devoe-Raynolds公司完成的，它開辟了環(huán)氧氯丙烷一雙酚A樹脂的技術(shù)歷史,，環(huán)氧樹脂開始了工業(yè)化開發(fā),，且被認為是優(yōu)于老的酚醛樹脂和聚酯樹脂的一種技術(shù)進步。這種樹脂幾乎能與大多數(shù)其他熱固性塑料的性能相媲美,，在一些特種應用領(lǐng)域其性能優(yōu)于酚醛和聚酪,。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美國的Shell(殼脾)和Dow(道)公司開始了環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)和應用開發(fā)工作,。20世紀50年代后期,，美國的兩個主要公司，汽巴和Devoe-Raynolds繼續(xù)研究縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂,，殼牌化學公司只提供環(huán)氧氯丙烷,，聯(lián)合碳化物塑料公司首先制造酚醛樹脂和雙酚A,，歐洲汽巴和殼牌集中開發(fā)了環(huán)氧樹脂。

1955年夏季,，四種基本環(huán)氧樹脂在美國獲得生產(chǎn)制造許可證,，Dow Chemical co．和Reichho1d化合物公司建立了環(huán)氧樹脂生產(chǎn)線。在普通雙酚A環(huán)氧樹脂生產(chǎn)應用的同時,，一些新型的環(huán)氧樹脂相繼問世,。如1956年美國聯(lián)合碳化物公司開始出售脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，1959年Dow化學公司生產(chǎn)酚醛環(huán)氧樹脂,。大約在1960年,，Koppers，co．生產(chǎn)了鄰甲酚醛環(huán)氧,，1965年初,，汽巴開始生產(chǎn)和經(jīng)銷該種樹脂。在1955～1965年期間,，環(huán)氧樹脂質(zhì)量明顯提高,，雙酚A環(huán)氧樹脂已有所有的平均相對分子質(zhì)量等級的牌號。酚醛環(huán)氧確立了明顯的耐高溫應用的優(yōu)級性能,。殼牌化學品公司和聯(lián)碳塑料生產(chǎn)多官團能酚縮水甘油醚等特種耐溫樹脂,，制造商還提供了脂肪族多元醇一環(huán)氧氯丙烷樹脂。Unio Carbide開發(fā)了對氨基苯酚三縮水甘油醚樹脂,。1957年有關(guān)環(huán)氧樹脂的合成工藝的問世,，是由Shell Developmet co．申請的，該研究了固化劑和填加劑的應用工藝方法,，揭示了環(huán)氧樹脂固化物的應用,。

高強度無溶劑環(huán)氧玻璃鋼樹脂