微量氧的分析方法主要有比色法、化學(xué)電池法,、黃磷發(fā)光法,、濃差電池法和氣相色譜法。其中比色法是較早采用的分析方法,,它是國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法,,利用銅氨溶液進(jìn)行比色分析,由于操作復(fù)雜,,準(zhǔn)確度難以保證,,并且不能實(shí)現(xiàn)自動在線分析,現(xiàn)在已很少采用,,不過它還是一種仲裁方法,。黃磷發(fā)光法是利用氧氣與黃磷氧化燃燒進(jìn)行分析,具有分析速度快,,可以連續(xù)分析的特點(diǎn),,但該方法采用的黃磷是危險化學(xué)品,生成的產(chǎn)物具有腐蝕性,,并且檢測限低,,所以現(xiàn)在已很少采用。
1.化學(xué)電池法
化學(xué)電池法的微量氧分析儀指的利用氧化還原電池的原理進(jìn)行微量氧分析,它的傳感器(檢測器)是化學(xué)原電池,,主要由一個陰極,一個陽極和電解液組成,,以上部件密封于惰性的殼中,,被測氣體中的氧進(jìn)入電池中陰極附近O2得到電子,陽極由金屬鉛制成,,失去電子本身被氧化,,電池產(chǎn)生的電子由電路引出然后進(jìn)行補(bǔ)償修正放大,即可測出被測氣體中的氧含量,。反應(yīng)式如下:
O2+2H2O+4e-→40H- 陰極
Pb+2OH-→pbo+H2O+2e 陽極
總反應(yīng)式2pb+O2→2pbO
因?qū)崿F(xiàn)方式的不同,,可分為原電池法、燃料電池法和赫茲電池法,。
2.濃差電池法
濃差電池法也稱為氧化鋯電池法,,它是利用氧化鋯元件為檢測器的關(guān)鍵部件,以它為主體構(gòu)成測氧電池,,包括氧化鋯管及涂制在管底部的鉬電極和電極引線,,電極引線可將信號引出;加熱爐用于加熱氧化鋯管,,使它恒定在設(shè)定溫度(780±10℃)上,;標(biāo)氣管用于接通標(biāo)氣,校準(zhǔn)探頭,;熱電偶用于測量氧電池中的溫度,,接入變送器溫控系統(tǒng);接線板設(shè)有信號,、熱電偶和加熱爐三對接線柱,,其它還有過濾器、安裝法蘭和探頭外殼,。如圖1所示,,在氧化鋯管底的內(nèi)外表面有兩個鉑電極,即參比電極和測量電極,,分別帶有兩根鉑引線,,構(gòu)成一個氧化鋯測氧電池,即氧濃差電池,它在鉑電極的反應(yīng)原理是O2+4e→2O2- ,;2O2-→O2+4e ,于是,,兩電極間就形成了電位差,組成了濃差電池(2),。
3.氣相色譜法
氣相色譜法進(jìn)行微量氧分析的優(yōu)勢在于多種雜質(zhì)可以同時檢測,,因?yàn)榭辗謿怏w中的雜質(zhì)分離比較容易,所以色譜柱系統(tǒng)的配置簡單。在進(jìn)行包含微量氧的多種雜質(zhì)檢測時,,選擇色譜分析比較合適,。可以選擇的色譜檢測器主要有熱導(dǎo)檢測器,、電子捕獲檢測器,、氦離子化檢測器、氬離子化檢測器,、放電離子化檢測器,、原子發(fā)射檢測器(AED)等。
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