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技術(shù)文章

怎么判斷PH玻璃電極的優(yōu)良

閱讀:368          發(fā)布時間:2019-10-12

怎么判斷PH玻璃電極的優(yōu)良

用戶對PH玻璃電極的要求
1,、低阻抗玻璃膜
2,、0~14 pH范圍內(nèi)的化學(xué)腐蝕
3、不易破損
4,、熱穩(wěn)定性
5,、好的再現(xiàn)性
6、不易水解
7,、無堿誤差
8,、在0~14 pH范圍內(nèi)的線性電位值

薄膜玻璃主要由SiO2正四面體網(wǎng)絡(luò)、網(wǎng)絡(luò)框架和網(wǎng)絡(luò)電荷點組成,。其中一個組分可以使SiO2網(wǎng)絡(luò)鍵松動以使單價的陽離子易于交換,。早期的薄膜玻璃一般是鈉玻璃,,此種薄膜玻璃在pH10以內(nèi)都表現(xiàn)出良好的線性,而在這以上則有較大的堿誤差,。如今,,人們在玻璃液中加入鋰化合物(鋰玻璃)使得薄膜玻璃有較寬的pH范圍而且只有很小的堿誤差。

當(dāng)薄膜玻璃的表面被水浸濕時,,其表面的堿離子便會溶出,,也就是說薄膜玻璃表面被水解。取決于玻璃種類的不同,,此種水解作用可使玻璃表面形成0.3~0.6nm厚的溶脹層,。對于H+離子來講,此溶脹層的很象一離子交換器,。隨著被測介質(zhì)pH值的變化,,H+離子會擴散進溶脹層或從溶脹層中擴散出來。對于薄膜玻璃的內(nèi)側(cè)來講,,整個過程與上述相同,,只是由于內(nèi)溶液是固定的(如pH為7的內(nèi)緩沖液),所以只是形成恒定的H+離子活度,。內(nèi)側(cè)和外側(cè)的溶脹層被玻璃組織分開,,同時由于玻璃膜內(nèi)外兩側(cè)不同的表面電位便在玻璃膜上建立了一個電位差。這一電位差可通過零電流法用一帶有pH刻度的mV計測量并以pH值的形式顯示出來,。
此電位遵循能特斯方程,,在25℃的條件下,質(zhì)子活度變化一級別(一個pH)時,,電位變化59.16mV,。
 
堿-酸誤差
理論上講,對應(yīng)于所有pH值的電位曲線應(yīng)該是線性的,,實際上,,特征曲線的二端都有非線性的情況出現(xiàn)。
所謂的酸誤差主要是由于溶脹層中貯存的不可逆H+離子造成的,。因此在大約pH小于2的范圍內(nèi)電位達不到滿足能特斯方程的電位值59.16mV/pH值過高,。優(yōu)良的玻璃膜幾乎消除了此誤差。
對于堿誤差來講,,其表現(xiàn)是顯示的pH值過低,。其原因是由于堿離子的替代造成H+離子濃度的不足。此誤差特別出現(xiàn)在被測介質(zhì)中含有濃度鈉和鋰離子的場合,。堿誤差可通過合適的撥配方加以減少,。

一個性能優(yōu)良的電極的概念應(yīng)如下:
1、 參比系統(tǒng) Ag/AgCl
2、 穩(wěn)定的半電池電位 帶有電解質(zhì)鹽橋的參比系統(tǒng)和抗污染的參比系統(tǒng)
3,、 隔膜 抗污染TEFLON環(huán)形隔膜
4,、 能耐15bar壓力的 免維護KCl凝膠填充
免維護參比系統(tǒng)
所有上述特點,,都在我們的電極中得到了體現(xiàn),。

1、 圓形的隔膜包圍住pH玻璃薄膜,,形成高離子活度的中心對稱區(qū)域,,使其具有錐形縫隙隔膜的優(yōu)點而避免了它的不足,如:由于渦流的作用,、結(jié)垢和熱負載沖擊造成隔膜堵塞和大的KCl消耗,。電極不用維護,參比系統(tǒng)不易堵塞,。在離子缺少的介質(zhì)中通過采取KCl鹽儲備也能進行很好測量,。
2、 不需電解質(zhì)溶液填加孔,,因此玻璃管是密封的,,加之電解質(zhì)溶液的不可壓縮性,使之可應(yīng)用于再高壓力為6bar(特殊措施可達10 bar)的場合,。
3,、 不同于傳統(tǒng)隔膜,對臟污不敏感,。
4,、 Ag/AgCl半電池具有獨立的參比管,也就是說,,穩(wěn)定的半電池電位通過鹽橋與被測介質(zhì)接觸,。使得半電池電位在相當(dāng)長的時間內(nèi)保持穩(wěn)定。
5,、 凝膠內(nèi)不含銀,,這樣對于含硫的被測介質(zhì)不起反應(yīng)。
6,、 在空氣中承受熱沖擊和冷卻時,,不象孔洞式隔膜一樣會產(chǎn)生連續(xù)的氣泡。這些存在于孔洞隔膜后面的氣泡會引起參比系統(tǒng)的電絕緣,。
7,、 與孔洞隔膜相比,在熱沖擊下,,不會有凝膠擠出,。

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