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使用ESCi多功能電離源液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析檢測多環(huán)芳烴
閱讀：1342 發(fā)布時間：2020-2-25前言：多環(huán)芳烴(PAHs)主要來源于化石燃料和有機物的不*燃燒，并且可進一步遷移到水、食品中,，該類化合物 能通過呼吸,、攝入、接觸等途徑進入人體,，有較強的致癌性,，是需要監(jiān)控的主要污染物之一；在多環(huán)芳烴 中,，苯并芘污染廣,、致癌性也強，對其的*如表1所示,。
PAHs因其極性小,，且除芳香環(huán)外，無其他活性官能團,，所以目前比較成熟的檢測方法有LC-FLR,、GC-MS/MS 等；也有人嘗試使用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)進行檢測,。本應(yīng)用較系統(tǒng)地嘗試了液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析檢測PAH的可行性,。 采用Waters PAH分離色譜柱，以及沃特世串聯(lián)四極桿標(biāo)配的ESCi多功能電離源中的模擬大氣壓化學(xué)電 離(下文稱模擬APCI,，或“APCI”)模式：即利用電噴霧(ESI)的噴霧探針進行噴霧,，輔以Corona放電針放電， 對化合物進行離子化的方式,，建立了16種PAHs的液質(zhì)聯(lián)用分析方法,，具體16種PAHs化合物信息如表2所示； 并分別使用ESI和“APCI”,，對苯并芘的檢測靈敏度進行了測試和簡單評價,。
實驗結(jié)果與討論： 一、液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對16種多環(huán)芳烴的分離與檢測 顧名思義,，PAHs的化學(xué)結(jié)構(gòu)為多個芳香環(huán)聯(lián)結(jié)而成的芳香族化合物,，沒有其 他的官能團，從理論上分析,，該類化合物很難通過液質(zhì)聯(lián)用的軟電離方式產(chǎn)生 離子,。使用Waters串聯(lián)四極桿系統(tǒng)標(biāo)配的ESCi多功能電離源進行嘗試，發(fā)現(xiàn),， 在“APCI”正離子模式下,，該16種PAH皆可產(chǎn)生較為穩(wěn)定的正離子，而8-16號 PAH化合物在一般的電噴霧(ESI)模式下也可以產(chǎn)生穩(wěn)定的正離子,，表3列出了此 16種PAHs通過IntelliStart自動優(yōu)化得到的MRM離子傳輸通道的信息和相關(guān)質(zhì)譜 參數(shù),。從表3可以看出,，PAH的電離和化合物裂解的方式，跟一般的小分子有機化 合物有較大的不同,，其電離和裂解機理,，還有待于進一步探討。
沃特世有幾種規(guī)格的PAH分離色譜柱,，本實驗使用的是2.1 x 150 mm,，粒徑5 µm的PAH色譜柱，可以在15 分鐘內(nèi),，對多種PAH進行有效的分離,，且其中的5組同分異構(gòu)體也達到了基線分離的水平,，圖1是16種PAH混合標(biāo) 準(zhǔn)溶液(濃度皆為50 ng/mL)使用“APCI”電離方式檢測得到的色譜圖,，圖2是5組同分異構(gòu)體的分離色譜圖。
二,、苯并芘的LCMS-MS分析檢測 本實驗使用UPLC短柱(HSS T3,，2.1 x 50 mm，1.8 µm),，3.5 min的快速色譜分離方法,，針對ESCi多功能源的不同 電離方式，系統(tǒng)考察了苯并芘的分析檢測靈敏度和數(shù)據(jù)穩(wěn)定性,。 圖3是分別使用電噴霧電離(ESI),、模擬APCI(“APCI”)電離產(chǎn)生的提取MRM色譜圖，柱上上樣量為50 fg,。從圖 中可以看出,，ESI模式與“APCI”模式離子化的效率相當(dāng)，其信噪比皆大于20,，低定量限還可以適當(dāng)向下延伸,； 該濃度下，使用ESI和“APCI”電離模式,，連續(xù)6針進樣的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性見圖4,，可以達到LCMSMS分析的一般檢 測要求。
結(jié)論
■ Xevo TQ-XS標(biāo)配的ESCi多功能離子源,，可以在不換源,、不換探針的情況下，進行ESI,、“APCI”,、ESI+“APCI” 等多種電離方式對化合物進行分析，有效拓展了設(shè)備的分析能力,；
■ 使用ESCi多功能源中的“APCI”電離模式,，輔以Waters多環(huán)芳烴分離柱,，15分鐘即可以實現(xiàn)對16種 PAHs的LC-MRM分析檢測，且其中的5組同分異構(gòu)體皆實現(xiàn)了基線分離,；
■ 16種PAHs化合物中,，苯并芘的靈敏度相對較高，50 fg苯并芘在ESI和“APCI”兩種電離模式下,，其低定 量限皆可以達到0.01 ng/mL的水平,，優(yōu)于熒光分析對該化合物的檢測靈敏度。