COD的定義
化學(xué)需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是以化學(xué)方法測(cè)量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量。廢水,、廢水處理廠出水和受污染的水中,，能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì)（一般為有機(jī)物）的氧當(dāng)量,。在河流污染和工業(yè)廢水性質(zhì)的研究以及廢水處理廠的運(yùn)行管理中,，它是一個(gè)重要的而且能較快測(cè)定的有機(jī)物污染參數(shù),，常以符號(hào)COD表示,。
以我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB11914《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》和標(biāo)準(zhǔn)ISO6060《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定》為測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法,。
COD測(cè)定方法
重鉻酸鹽法回流法
經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法，再現(xiàn)性好,，準(zhǔn)確可靠,。不足之處：回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大，水,、電消耗較大,，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測(cè)定,。
測(cè)定原理：在硫酸酸性介質(zhì)中,，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑,，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,，消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應(yīng)液沸騰,，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度,。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h，消解液自然冷卻后,，以試亞鐵靈為指示劑,，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD 值,。所用氧化劑為重鉻酸鉀,，而具有氧化性能的是六價(jià)鉻，故稱為重鉻酸鹽法,。
重鉻酸鹽法測(cè)定水質(zhì)中的COD
高錳酸鉀法
以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD,，所測(cè)出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）。
水樣加入硫酸呈酸性后,，加入一定量的高錳酸鉀溶液,，并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,，通過計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。
高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的污染比國(guó)標(biāo)法小,，但是缺點(diǎn)是試驗(yàn)中需要回滴過量草酸鈉,，耗時(shí)長(zhǎng)，并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,，氧化不*，所以測(cè)得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低,，通常與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果相差3-8倍,。因此，CODCr主要針對(duì)還原性污染物相對(duì)含量較高的廢水,，而CODMn主要針對(duì)污染物相對(duì)較低的河流水和地表水,。
分光光度法
這種方法的原理與國(guó)標(biāo)法相同。其測(cè)定原理也是在酸性溶液中,，試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng),，生成三價(jià)鉻離子，三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為600nm的光有很大的吸收能力,，其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律,。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),，因而通過測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的COD值。
快速測(cè)定法的中所需的反應(yīng)化學(xué)試劑,，包括重鉻酸鉀,，硫酸，硫酸銀及硫酸泵,，已按比例提前配置在消解瓶中,。測(cè)量水樣COD時(shí)，只需將待測(cè)水樣放入消解瓶中消解2小時(shí),，再用分光光度儀讀出COD讀數(shù),。 此方法相對(duì)于傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法來說，有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間,，無需進(jìn)行滴定,，操作方便。然而唯yi美中不足的地方實(shí)驗(yàn)中消解過程仍需耗費(fèi)2小時(shí),。
快速消解法
優(yōu)點(diǎn)為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃，消解時(shí)間由2h減少到10min～15min,。缺點(diǎn)為微波爐種類不同,，試驗(yàn)的功率和時(shí)間均不同。
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法,，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?，提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,，增加硫酸酸度,，提高反應(yīng)溫度，增加助催化劑等條件來提高反應(yīng)速度的方法,。
快速消解分光光度法
包括占用空間小,，能耗小，試劑用量小,，廢液減到小程度,，能耗小，操作簡(jiǎn)便,，安全穩(wěn)定,，準(zhǔn)確可靠，適宜大批量測(cè)定等優(yōu)點(diǎn),。
快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,，取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解,，并用分光光度法測(cè)定COD 值,。
常見問題解答
1. 如何去除氯對(duì)COD檢測(cè)的影響？
答：準(zhǔn)備一份空白樣,，其中含有去離子水和與你樣品中氯濃度相同的氯成分,。在加入消化液后空白樣會(huì)迅速變成很深的顏色，但是之后你可以減去氯的影響并得到一個(gè)可以適用與你的樣品的檢測(cè)結(jié)果,。
2. COD檢測(cè)的誤差主要來自于哪里,？
答：氯是在COD檢測(cè)中帶來影響大的因素。每一個(gè)在重鉻酸鉀法中使用的COD實(shí)驗(yàn)瓶都含有硫酸汞,，這種物質(zhì)能夠去除濃度在哈希方法手冊(cè)中列舉出的氯的干擾,。而MnIII法使用的真空預(yù)處理裝置可以去除濃度為1000mg/l的氯。
3. 可以對(duì)多個(gè)檢測(cè)使用同一個(gè)COD空白樣么,？
答：使用相同實(shí)驗(yàn)瓶的多次實(shí)驗(yàn)是可以重復(fù)使用同一個(gè)空白樣的,。這個(gè)空白樣必須被保存在陰暗處。隨著時(shí)間推移不斷測(cè)量空白樣的吸光度以檢查結(jié)果是否穩(wěn)定,。在吸光度模式下使用瓶裝去離子水將儀器清零,，然后檢測(cè)空白樣的吸光度。記錄檢測(cè)結(jié)果,。當(dāng)吸光度發(fā)生變化超過0.01吸光度單位時(shí),，就需要準(zhǔn)備新的空白樣了。
4. 如何驗(yàn)證COD檢測(cè)結(jié)果的度,？
答：使用一個(gè)濃度落在你所使用的濃度范圍內(nèi)的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液,。將這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液當(dāng)作你的樣品一樣進(jìn)行檢測(cè)。如果你的檢測(cè)結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)濃度相接近,，你就能夠確信你的儀器和試劑是工作正常的,，而且你的檢測(cè)是操作準(zhǔn)確的。
5. 可以稀釋樣品測(cè)定COD么,？
答：可以的,。稀釋樣品，然后向瓶子中加入合適的稀釋樣品量（可以是2或者0.2毫升）,。將終檢測(cè)結(jié)果乘以你的稀釋倍數(shù),。
