自動電位滴定分析儀的滴定類型及選購方法
隨著電化學(xué)分析化驗(yàn)工作的需要和儀器技術(shù)的更新?lián)Q代，自動電位滴定分析儀的品種繁多,，用戶在選用自動電位滴定儀時(shí),，有時(shí)感到眼花繚亂,，根據(jù)我廠幾代工程技術(shù)人員實(shí)踐和積累，特提出幾點(diǎn)看法,，供廣大用戶選用自動電位滴定儀時(shí)作參考,，有不妥之處敬請指正：
一、目前市場上幾種自動電位滴定分析儀的結(jié)構(gòu)
1. 普通玻璃滴定管加模擬滴定終點(diǎn)控制電路的自動電位滴定儀;
2. 數(shù)字自動滴定管加模擬滴定終點(diǎn)控制電路的自動電位滴定儀;
3. 數(shù)字自動滴定管加數(shù)字判別滴定終點(diǎn)的自動滴定儀,。它又可為下列幾種形式：
(1)由單片機(jī)控制的自動滴定儀,，有組合式和整體式兩種。
(2)由微機(jī)作為上位機(jī)控制由單片機(jī)控制的自動滴定儀,，組成自動滴定系統(tǒng),，也有組合式和整體式兩種。
前二種結(jié)構(gòu)的自動電位滴定分析儀是屬硬件滴定,，功能少,，精度差，很多滴定不能完成,，但它的優(yōu)勢在于價(jià)格甚低,，適用于滴定的銳度指數(shù)很高的滴定分析，或精度要求不高的滴定分析,。
第三種結(jié)構(gòu)自動控制滴定儀是當(dāng)今的主流,，功能多，精度高,，幾何所有的滴定分析都可以完成(這是泛指,，各種儀器差異很大)。
二,、幾種自動電位滴定儀功能(從自動電位滴定法和滴定過程與滴定后的數(shù)據(jù)處理兩個(gè)方面的功能來考慮)
1. 滴定方法功能主要有電位滴定法,、光度(比色)滴定法、電流滴定法,、電導(dǎo)滴定法和溫度滴定法等,。
2. 滴定過程與滴定后的數(shù)據(jù)處理
(1)辨別終點(diǎn)的方法主要有微分滴定法,、永定終點(diǎn)滴定法、預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定法,、Gran滴定法,、線性滴定法等。
(2)數(shù)據(jù)處理主要有數(shù)據(jù)的平滑,、實(shí)時(shí)滴定曲線的繪制,、終點(diǎn)與假終點(diǎn)的辨別與刪除、圖譜的存儲功能;終點(diǎn)自動檢測與假終點(diǎn)的刪除功能;人工生成終點(diǎn)功能;建立模板功能等,。在光度(比色)滴定法、電流滴定法,、電導(dǎo)滴定法和溫度滴定法線性滴定中,，兩條相交直線的擬合與終點(diǎn)的求解等。
3. 在做滴定分析時(shí),，首先考慮選擇什么的滴定法,，要求既能完成滴定分析任務(wù)，又能得精度較高分析結(jié)果,。主要考慮下列幾個(gè)方面：
(1)等當(dāng)點(diǎn)處的銳度指數(shù)hequ作為表示電位滴定準(zhǔn)確度的量度,。研究表明：hequ>1000，滴定誤差不超過0.1%;hequ在0-1000之間,，滴定仍是可行的,，但滴定誤差較大，為0.1%-5%;hequ<10,則無法確定滴定終點(diǎn),，滴定無實(shí)際意義,。如果滴定銳度指數(shù)較小的項(xiàng)目，則選用微分自動滴定法,，不能選用預(yù)設(shè)終點(diǎn)法,。
預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定法和永定終點(diǎn)滴定法只有在滴定曲線較徒(銳度指數(shù)較大)的情況下才有較好的精度，如果滴定曲線較為平緩,，由于終點(diǎn)附近溶液的離子強(qiáng)度很弱,，電位很不穩(wěn)定，造成較大的測量誤差,。所以通常用在精度要求不高的場合,。
微分滴定法-當(dāng)?shù)味ㄟM(jìn)入到理論終點(diǎn)時(shí)，離子濃度突變,，從而引起電極電位的相應(yīng)跳變,，將這種跳變進(jìn)行微分，利用一次微分zui大值來判別電位滴定的終點(diǎn),。它不需要預(yù)先知道終點(diǎn)的數(shù)值,，對滴定曲線不太徒(銳度指數(shù)較小)的終點(diǎn)也能檢測來,，具有較高的分辯率和測定精度。
(2)對滴定劑耗用量較少的滴定,，如測定汽油與煤油等中的硫醇硫,、堿性氮含量，電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法,，和直接電位法相比,，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位值，因此,，溫度,、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法,，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn),，如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難,，或者根本找不到合適的指示劑,。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級,，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計(jì)算,。
使用不同的指示電極,，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定,，配合滴定和沉淀滴定,。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中,，可以從鉑電極作指示電極,。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑,，可以用汞電極作指示電極,，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子,，可以用銀電極作指示電極,。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入,，電極電位E不斷發(fā)生變化,，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說明滴定到達(dá)終點(diǎn),。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn),。
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