卡爾費(fèi)休水分測定儀原理及選購指南

一． 產(chǎn)品介紹

2.1水分測定儀的分類

水分測定儀主要是實(shí)驗(yàn)室用來對生產(chǎn)前原料,、生產(chǎn)后成品質(zhì)量把控，也有部分是對生產(chǎn)中的質(zhì)量把控,。所以水分測定儀主要是應(yīng)用在各行各業(yè)的樣品水分含量檢測及質(zhì)量把控,。那么我們實(shí)驗(yàn)室常用的水分測定儀主要分為，加熱法和卡爾費(fèi)休方法兩大類別

2.1 加熱法水分測定儀

加熱法水分測定儀有紅外水分測定儀,，鹵素水分測定儀

2.1.1,、紅外線/鹵素水分測定儀

1、檢測原則：

（1）樣品中不含有除水以外的揮發(fā)性物質(zhì)

（2）樣品中有不溶或者難溶于有機(jī)溶劑中的樣品

2,、物理法水分測定儀主要檢測：

粉末狀,、顆粒狀,、粘稠狀、流體類物質(zhì),，例如：種子,、菜籽、面粉,、紙張,、藥末、土壤,、廢水,、顏料、脫水蔬菜等

3,、紅外線水分測定儀與鹵素水分測定儀的區(qū)別：

紅外: 加熱均勻,，傳統(tǒng)加熱方式，較適合測試對溫度敏感的樣品,，如含糖量較高的樣品

鹵素: 升溫快,，加熱均勻，效率高,，節(jié)能環(huán)保

2.1.2,、卡爾費(fèi)休水分測定儀

卡爾費(fèi)休水分測定儀分為容量法和庫侖法兩種儀器

1. 簡介：

卡爾·費(fèi)休法簡稱費(fèi)休法，是1935年卡爾·費(fèi)休(KarlFj scher)提出的測定水分的容量分析方法,。費(fèi)休法是測定物質(zhì)水分的各類化學(xué)方法中,，對水最為專一、最為準(zhǔn)確的方法,。雖屬經(jīng)典方法但經(jīng)過近年改進(jìn),，提高了準(zhǔn)確度，擴(kuò)大了測量范圍,，已被列為許多物質(zhì)中水分測定的標(biāo)準(zhǔn)方法,。

2. 化學(xué)反應(yīng)

卡爾?費(fèi)休水分測定法是一種非水溶液中的氧化還原滴定法， 其滴定的基本原理是碘氧化二氧化硫時需要一定量的水參與反應(yīng),，化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

I2+SO2+2H2O → 2HI+H2SO4（2-1）

I2+SO2+H2O+3RN+R1OH → 2RNHI+RNSO4R1 （2-2）

卡爾費(fèi)修試劑中含有分子碘而呈深褐色,當(dāng)含有水的試劑或樣品加入后,由于化學(xué)反應(yīng),生成甲基硫酸化合物(RNSO4R1)而使溶液變成黃色,由此可用目測法判斷終點(diǎn),即由淺黃色變成橙色.但是目測法誤差教大而且在測定有顏色的物質(zhì)時會遇到麻煩,。 國家標(biāo)準(zhǔn)大都規(guī)定用“永停法"來判定卡氏反應(yīng)的終點(diǎn)，其原理為：在反應(yīng)溶液中插入雙鉑電極,，在兩電極之間加上一固定的電壓,，若溶劑中有水存在時，則溶液中不會有電對存在,，溶液不導(dǎo)電,，當(dāng)反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)時，溶液中存在 I2 和 I-電對,，即：

2I- = I2+2e （2-3）

因此,， 溶液的導(dǎo)電性會突然增大,， 在設(shè)有外加電壓的雙鉑電極之間的電流值突然增大，并且穩(wěn)定在我們事先設(shè)定一個信息值上面,，即可判斷到了滴定終點(diǎn),，機(jī)器便會自動停止滴定，從而通過消耗卡爾費(fèi)休試劑的體積計算出樣品的含水量,。

3. 卡爾費(fèi)試劑的組成

碘 I2

二氧化硫 SO2

溶劑 甲醇

有機(jī)堿 吡啶（咪唑）

4. 影響卡爾費(fèi)休的幾個因素

無水甲醇作為樣品的溶解劑,，適用范圍很廣。一般的有機(jī)化合物,、飽和或不飽和的碳?xì)浠衔镆约耙话愕臒o機(jī)化合物、酸性氧化物,、部分有機(jī)和無機(jī)的鹽都能適用,。

但是部分酮和醛類樣品不能用甲醇反應(yīng)。如發(fā)現(xiàn)反應(yīng)不能中斷,，無終點(diǎn),，反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行時，應(yīng)該考慮到是否有副反應(yīng)這個問題,。當(dāng)產(chǎn)生副反應(yīng)時,，其實(shí)只需要幾分鐘的反應(yīng)，卻一直進(jìn)行,。此時可用乙二醇甲醚代替甲醇,。
PH值過高、樣品堿性過高等,，也會引起副反應(yīng),，即連續(xù)反應(yīng)，而無終點(diǎn)出現(xiàn),。此時,，PH值過高可用緩沖溶液調(diào)節(jié)PH值，堿性過高加入甲苯酸,、水楊酶,，可緩和堿性溶液，但不能用醋酸,。

與碘發(fā)生反應(yīng)的化合物不能用卡爾費(fèi)來測試,。

5. 卡爾費(fèi)休水分測定儀的特點(diǎn)

(1)試劑對水的作用靈敏性和專一性高，是較理想的水分測定方法,。

(2)適用于遇熱易分解的物質(zhì)或含有揮發(fā)性成分的供試品的水分測定,。

(3)卡爾費(fèi)休氏試劑本身可以作為指示劑，也可用永停滴定法指示終點(diǎn),。

(4)屬于非水溶液的氧化還原滴定方法,，所以具有與碘可以發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)不適用本法,。

(5)受空氣濕度的影響較大，因此空氣濕度大和陰雨天氣不宜進(jìn)行,。（注意控制溫濕度）

6. 試劑的選擇與標(biāo)定

只有準(zhǔn)確知道我們所使用的KF試劑的濃度后,，我們才能由消耗滴定劑的體積和稱樣量求出樣品的含水量。

影響卡爾費(fèi)休試劑濃度變化的主要有以下幾個原因 ：

? 滴定劑的化學(xué)穩(wěn)定性很低,，其中的碘和二氧化硫都是很活潑的物質(zhì),，容易和其它物質(zhì)發(fā)生發(fā)應(yīng)。

? 滴定劑一有機(jī)會就會吸收空氣中的水分而使自己的濃度降低,，因?yàn)槠渲械募状嘉浴?/span>

? 因?yàn)槿軇┲?0%的物質(zhì)為甲醇或乙醇,，所以KF試劑中醇的密度對溫度的變化很敏感，溫度的一點(diǎn)升高將引起試劑濃度的急劇下降,，溫度生高1攝氏度,，可以使?jié)舛认陆?.1%。

? 即使裝試劑的容器密封程度非常好,，試劑中各組分間仍可能發(fā)生反應(yīng),。

卡爾費(fèi)休試劑的標(biāo)定

? 二水合酒石酸鈉標(biāo)定

其是KF試劑的滴定一級標(biāo)準(zhǔn)物，在正常條件下,，該物質(zhì)含有15.66%的水,，很穩(wěn)定而且不吸水也不失水。但是二水合酒石酸鈉在甲醇中只能緩慢溶解且溶解度很小,，所以使用前應(yīng)把它研成很細(xì)的粉末,，在滴定前應(yīng)混合2～3分鐘（保證溶解），每40ml甲醇可溶解140mg二水合酒石酸鈉（室溫）,。注意經(jīng)常更換溶劑

? 標(biāo)準(zhǔn)水溶液標(biāo)定

精密稱定水標(biāo)準(zhǔn)品1.0到1.5克,，用反稱量法確定其質(zhì)量，滴定至終點(diǎn),。所用水標(biāo)準(zhǔn)品的量一般以消耗2到5毫升卡氏液較合適,。但是水標(biāo)準(zhǔn)品比較貴適合預(yù)算寬裕實(shí)驗(yàn)室選用。

? 去離子水標(biāo)定

用去離子水標(biāo)定滴定劑濃度需要大量的練習(xí)和精確的實(shí)驗(yàn)操作以獲得重復(fù)的精確的結(jié)果,。由于使用去離子水量非常?。?0μl～20μl），偶然誤差較大,。因此推薦酒石酸二鈉或水標(biāo)準(zhǔn)來標(biāo)定滴定液的濃度,。

卡爾費(fèi)休試劑的選擇

1按滴定度選擇

一般市面上出售的卡爾費(fèi)休試劑的滴定度有1mg/ml、2mg/ml,、3-5mg/ml,，含水量越低的樣品應(yīng)該選擇滴定越小的試劑 。庫侖法試劑不區(qū)分滴定度。

滴定劑中含有碘,、二氧化硫,、咪唑，溶于醇溶液,。溶劑可以是甲醇,，也可以用易溶解樣品的溶劑與甲醇混合作溶劑。試劑可以存儲約兩年,，若試劑存儲在密封瓶中,，滴定度大約每年減小0.5 mg/mL。市售的單組分試劑有三種濃度規(guī)格：

5 mg/mL,，適用于含水量1000 ppm ~ 100 %的樣品,，

2 mg/mL，適用于含水量< 1000 ppm的樣品,，

1 mg/mL,，適用于含水量< 200 ppm的樣品。

2 按照配方選擇

有單組份,，雙組分，專用試劑,，單組份滴定度下降速度快,，但是便宜，而且滴定度范圍大,；雙組分試劑反應(yīng)速度快,，價格貴，滴定度有限,；專用試劑,，測試一些特殊樣品，如醛酮專用試劑,；

7. 卡爾費(fèi)休水分測定儀的測量過程

測量范圍：按取樣量的大小可以測量1毫克到100%范圍內(nèi)的含水量,。

根據(jù)滴定容器大小的不同，可以在其中加入20到200毫升的甲醇,。甲醇是含有水分的,，所以我們要先用KF試劑進(jìn)行預(yù)滴定，讓其達(dá)到一個穩(wěn)定的值,。然后再用這種“干燥"了的甲醇做工作介質(zhì)和溶劑,。將樣品加入到“干燥"了的甲醇中，其滴定方法和預(yù)滴定的方法一樣,。樣品的含水量可以通過KF試劑的消耗量計算得到,。當(dāng)?shù)谝粋€樣品滴定完之后，第二個樣品可以直接加進(jìn)去，反應(yīng)杯中的溶液可以反復(fù)應(yīng)用,。當(dāng)然,，被測的樣品相互之間不能發(fā)生反應(yīng)。

算樣品水分含量的公式為：

對于不溶于甲醇的樣品可以加入一些助溶劑來幫助樣品溶解,，以取得更好的測試效果,。

助溶劑：

9. 容量法和庫侖法

容量法

? 將待測樣品先溶解于無水甲醇中,，用費(fèi)休氏試液滴定,，當(dāng)樣品溶液中的水分消耗完畢，過量的用費(fèi)休氏試液可以指示終點(diǎn)：顏色有淡黃→淺紅棕色,，或永停滴定法,。

庫侖法

卡氏庫侖法測定水分是一種電化學(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達(dá)到平衡時注入含水的樣品,，水參與碘,、二氧化硫的氧化還原反應(yīng)，在吡啶和甲醇存在的情況下,，生成吡啶和甲基硫酸吡啶,，消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行,，直至水分全部耗盡為止,，依據(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)生碘是同電解時耗用的電量成正比例關(guān)系的,，其反應(yīng)如下：

H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3

C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

在電解過程中,電極反應(yīng)如下:

陽極:2I--2e→I2

陰極:I2+2e→2I-

2H++2e→H2↑

從以上反應(yīng)中可以看出,，即1摩爾的碘氧化1摩爾的二氧化硫，需要1摩爾的水,。所以是1摩爾碘與1摩爾水的當(dāng)量反應(yīng),，即電解碘的電量相當(dāng)于電解水的電量，電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量,，電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量,。

樣品中水分含量按（1）式計算：

式中：W---樣品中的水分含量，μg,；

Q---電解電量,，mC；

18---水的分子量,；

庫侖法滴定劑（費(fèi)休氏試液）中是不含有碘的,，而是雙鉑電極在含碘離子的陽極電解液中電解產(chǎn)生,。當(dāng)所有的水消耗完畢，就會在電極上有過量的碘產(chǎn)生,，永停滴定儀指示終點(diǎn)到達(dá),。

? 主要用于微量水分的測定，因此,，庫侖滴定法在藥品水分測定中較少應(yīng)用,。

什么樣品適合用卡氏爐進(jìn)行測定

在高溫下才能釋放出水分的樣品，在常規(guī)的卡爾費(fèi)休試劑中不能溶解的樣品,。 與卡爾費(fèi)休試劑存在副反應(yīng),，要避面直接接觸，但這要保證樣品在高溫下不會分解或釋放出能與試劑發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì),。載氣應(yīng)盡量使用干燥的氮?dú)?，因?yàn)樵诩訜岬倪^程中，有些化合物可能發(fā)生氧化,。

水分測定儀選型指導(dǎo)

一,、卡爾費(fèi)休水分測定儀

1、檢測的原則是：

（1）副反應(yīng)不能有水生成,。

（2）樣品也不能消耗碘或釋放碘,。

2、容量分析測定.具體應(yīng)用范圍主要有機(jī)和無機(jī)化合物,。

（1）無機(jī)化合物

有機(jī)酸,、無機(jī)酸 、酸式氧化物,、無機(jī)酸和酸酐等無機(jī)化合物,。

（2）有機(jī)化合物

酸,、醇,、酯、穩(wěn)定的羥基化合物,、縮醛,、醚、烴酸酐,、酰鹵,、鹵化物、過氧化合物,、含氮化合物,、含硫化合物等有機(jī)化合物。

3,、庫侖法儀器的具體應(yīng)用范圍

碳?xì)浠衔?、油類、醇類、鹵代烴類,、酚類,、脂類、醚類等,。

二,、紅外線/鹵素水分測定儀

1、檢測原則：

（1）樣品中不含有除水以外的揮發(fā)性物質(zhì)

（2）樣品中有不溶或者難溶于有機(jī)溶劑中的樣品

2,、物理法水分測定儀主要檢測：

粉末狀,、顆粒狀、粘稠狀,、流體類物質(zhì),，例如：種子、菜籽,、面粉,、紙張、藥末,、土壤,、廢水、顏料,、脫水蔬菜等

3,、紅外線水分測定儀與鹵素水分測定儀的區(qū)別：

紅外: 加熱均勻，傳統(tǒng)加熱方式,，較適合測試對溫度敏感的樣品,，如含糖量較高的樣品

鹵素: 升溫快，加熱均勻,，效率高,，節(jié)能環(huán)保

綜上所述：

使用加熱法水份測定儀的好處就是除了用電，不需要使用其它的輔助試劑,，安裝和操作也相對簡單,，但是檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度和檢測效率則不如卡爾費(fèi)休法水份測定儀。

卡爾費(fèi)休水分測定儀具有比加熱法水份測定儀更加快捷,，更加精確的檢測特性外,，能夠使用的檢測范圍也非常廣泛，并且應(yīng)該根據(jù)樣品水份含量和樣品特性選擇應(yīng)該采用的卡爾費(fèi)休水份測定儀類型,，當(dāng)樣品中水份含量小于0.5%時,，并且不含上述限制物質(zhì)，或檢測氣體類水分值的時候,，應(yīng)優(yōu)先選擇庫侖法水份測定儀,，比如V320型自動卡爾費(fèi)休庫侖測定儀,。否則選擇類似S-300型容量法全自動卡爾費(fèi)休水份測定儀。

三,、根據(jù)上述描述的樣品屬性,，選擇合適卡爾費(fèi)休水分測定儀物理法水分測定儀

四、精度值：

根據(jù)行業(yè)要求的檢測標(biāo)準(zhǔn)或者生產(chǎn)要求樣品達(dá)到的水分值,，選擇合適的精度值,。

水分精度值：0.1%、0.05%,、0.01%,、0.001%、0.003%

五,、溫度（物理法）：樣品不同,，要求達(dá)到的溫度值也不同，160-270之間可選,。

六,、根據(jù)單位預(yù)算及招標(biāo)預(yù)算，選擇產(chǎn)品,，有些產(chǎn)品在精度值上相同,，在具體的操作實(shí)用性行略有差別，造成價格的不同,。