色譜儀柱溫不僅影響色譜過程的熱力學(xué)因素，也影響傳質(zhì)過程的動力學(xué)因素,。柱溫變化,，不僅影響柱前端壓力、載氣流速等,，更重要的是對物質(zhì)的分離,、分析結(jié)果帶來影響。

　　一,、氣相色譜升溫方式

　　程序升溫可分為線性程序升溫和非線性程序升溫,。線性程序升溫，即隨時間線性變化的升溫方式,，可分為一階線性程序升溫和N階線性程序升溫,。對于每階程序升溫，都包含初溫,、程升速率,、終溫以及不同溫度下的保持時間四個基本參數(shù)。

　　氣相色譜恒溫分析中,，對化學(xué)性質(zhì)相似的同類型的化合物,，保留時間和沸點呈對數(shù)關(guān)系，隨著保留時間增加,，峰寬迅速增加,，導(dǎo)致先流出峰相互疊加,，后流出峰又因峰展寬，使檢測靈敏度下降,。因此一般通過柱溫程序升溫來解決這個問題,。

　　二、程序升溫階程確定

　　程序升溫時,，在分離條件下,，保留時間與沸點近似成線性關(guān)系，即隨著柱溫的升高,，峰底寬基本不變或增加很小,。程序升溫中各組分均在柱溫下出峰，但并不是N越多越好,。

　　氣相色譜分析中,，對于組分沸點范圍窄、化學(xué)性質(zhì)類似的樣品,，如同系物,，可選用一階升溫；樣品組分沸點范圍寬,、性質(zhì)差異大的,，應(yīng)選擇N階程序升溫。N應(yīng)根據(jù)化合物的多少,、需要達到的分離效果、儀器的條件等各方面來選擇,。

　　三,、基本分離參數(shù)優(yōu)化

　　每階程序升溫中，設(shè)置初溫,、程升速率和終溫這三個基本參數(shù)優(yōu)化分離條件,，要從分離效果和分析速度兩方面考慮。

　　對于初溫,，一般比樣品中沸點低的組分沸點要低,，可參考低沸點組分恒溫分析時的溫度。初溫的選擇,，主要是依據(jù)低沸點組分,，但要高于固定液的凝固溫度。

　　升溫速率的選擇,，在了解樣品組分復(fù)雜程度的基礎(chǔ)上,，既要保證較小的保留時間，又要保證較大的分離度,，一般在0-10℃/min之間,。

　　終溫的選擇,，主要根據(jù)固定相、樣品組分的熱穩(wěn)定性和高沸點組分的沸點確定,。同樣的樣品組分,，流出時的柱溫，在毛細管柱上的溫度比填充柱低,，毛細管柱上的溫度一般比樣品的沸點約低50℃,。

　　四、柱溫選擇注意事項

　　氣相色譜中,，柱溫是影響化合物保留時間的重要因素,。使用中，應(yīng)注意柱溫的選擇,，因為柱溫關(guān)系到：

　?、?色譜柱固定液的壽命。若柱溫高于固定液的高使用溫度,，則會造成固定液隨載氣流失,，不但影響柱的壽命，而且固定液隨載氣進入檢測器,，將污染檢測器,，影響分析結(jié)果。

　?、?分離效能和分析時間,。若柱溫過高了，會使各組分的分配系數(shù)K值變小,，分離度減?。坏鶞剡^低,，傳質(zhì)速率顯著降低,，柱效能下降，而且會延長分析時間,。

　?、?化合物保留時間。柱溫越高,，出峰越快,，保留時間變小。柱溫變化會造成保留時間的重現(xiàn)性不好,，從而影響樣品組分的定性結(jié)果,。一般柱溫變化1℃，組分的保留時間變化5%；如果柱溫度變化5%,，則組分的保留時間變化20%,；

　　④ 色譜峰峰形,。柱溫升高,，正常情況下會導(dǎo)致半峰寬變窄，峰高變高,，峰面積不變,。但是組分峰高變高，以峰高進行定量時時分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化,；反之柱溫降低,，則相反。

　　而在色譜定性方法中,，柱溫變化對定性結(jié)果的影響如下：

　?、?當采用保留值定性時，其他色譜條件不變,，柱溫變化時,，保留時間就會發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷,。

　?、?當采用相對保留值α定性時，α只是柱溫和固定液的函數(shù),，只與待測組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),，消除了外界因素的影響，因此跟柱溫變化關(guān)系不大,，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果,。

　　③ 當采用保留指數(shù)定性時,，恒溫分析,，保留指數(shù)與保留時間有關(guān),，而柱溫影響保留時間變化,；程序升溫分析，除了保留時間,，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān),。因此，這種定性方法易受柱溫變化影響,。

　?、?當采用純樣疊加法定性時，已知混合物中含某組分,，將該組分的純樣加入,，觀察加入前后的響應(yīng)信號變化,。柱溫變化，保留時間變化,，但是加入前后的樣品影響信號變化是一致的,，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果。

　　而在定量計算時,，經(jīng)常要用到校正因子,，如重量校正因子，和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號有關(guān),。柱溫變化,，峰高變化，峰面積不變,，因此,，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下，以峰高為響應(yīng)信號的重量校正因子,，受柱溫影響,，而以峰面積為響應(yīng)信號的重量校正因子將不受影響。常見定量方法中,，在柱溫波動不影響出峰效果的前提下,，對定量結(jié)果的影響如下：

　　① 采用歸一化法時,，定量時需要各組分的校正因子,，當以峰面積為響應(yīng)信號時，定量結(jié)果不受影響,，以峰高為響應(yīng)信號則受影響

　?、?采用內(nèi)標法時，需要計算定量校正因子,，影響規(guī)律和①同,。

　　③ 采用外標法時,，即標準曲線法,，當以峰面積為響應(yīng)信號時，不受影響,，但是當以峰高為響應(yīng)信號時,，影響很大。

　　總之,，柱溫變化可能會導(dǎo)致定性,、定量分析結(jié)果的變化。

　　既然柱溫變化對分析結(jié)果有重要影響，那么選擇合適的柱溫以及對柱溫進行控制就很重要了,。

　　五,、柱溫選擇方法

　　首先，應(yīng)保證柱溫不高于固定液的高使用溫度（即色譜柱的高耐受溫度）,，避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命,；

　　其次，選擇合適的柱溫,，柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達到預(yù)期的分離效果,，峰形正常而分析時間又不長為宜，一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點低20-30℃,，通過試驗決定,。對于沸點范圍較寬的試樣，應(yīng)采用程序升溫,，按預(yù)定的加熱速度隨時間呈線性或非線性地增加溫度,。一般升溫速度是呈線性的。

　　后,，特別是要保證儀器柱溫控制的穩(wěn)定性,、均勻性，以及實際溫度與預(yù)設(shè)溫度之間的一致性,。一般氣相色譜儀柱溫控溫精度為±1℃,，有些廠家的可達到±0.1℃。

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