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激光拉曼光譜儀在地質(zhì)學(xué)中的應(yīng)用
顯微拉曼光譜儀是一種新型的微區(qū)分析儀器,,其高精度、方便,、快捷,、無(wú)損的特點(diǎn),為地質(zhì)學(xué)中新技術(shù),、新方法的應(yīng)用提供了先進(jìn)的手段,。相比于532nm&785nm激光波長(zhǎng)激發(fā),美國(guó)BaySpec公司1064nm激發(fā)波長(zhǎng)顯微拉曼光譜儀具有抑制熒光的效果,,不斷擴(kuò)大了拉曼光譜在地質(zhì)學(xué)中的應(yīng)用范圍,。
1、拉曼光譜應(yīng)用于流體包裹體分析
對(duì)流體包裹體的分析測(cè)試是拉曼光譜在地質(zhì)學(xué)中應(yīng)用集中的領(lǐng)域,。流體包裹體是礦物結(jié)晶生長(zhǎng)過(guò)程中,,被捕獲在礦物晶格內(nèi)、至今仍與宿主礦物有著相的界限,、并沒(méi)有與外界發(fā)生物質(zhì)交換的那一部分古流體,。流體包裹體作為一個(gè)獨(dú)立的地球化學(xué)體系,,可以真實(shí)反映成巖成礦時(shí)的流體性質(zhì)(包括溫度、壓力,、PH值等),。激光顯微拉曼光譜可在微區(qū)原位對(duì)與成巖、成礦,、成油,、成氣相關(guān)的古流體包裹體進(jìn)行快速、無(wú)損的分析,。其具體應(yīng)用主要是對(duì)流體包裹體的成分進(jìn)行定性或定量分析,,此外,還可獲得地層埋藏時(shí)的溫度,、壓力等參數(shù),。
拉曼光譜分析避免了樣品污染,可用于分析礦物中的氣相,、液相,、水溶液相和固體包裹體成分,特別是為單個(gè)有機(jī)包裹體成分的研究提供了簡(jiǎn)單可靠的測(cè)試手段,,有助于不同期次,、不同世代、不同成因包裹體的地球化學(xué)研究,。在氣相組分方面可用于對(duì)群體包裹體氣相成分進(jìn)行定性分析,,也可對(duì)單個(gè)包裹體的CH4、CO2,、H2S,、N2等氣體成分進(jìn)行定量分析。在室溫和低溫條件下可以對(duì)鹽水合物,、氣水合物及具有拉曼活性的子礦物,、石墨及含碳物質(zhì)進(jìn)行定性和半定量分析。
實(shí)驗(yàn)樣品的包裹體中存在氣液兩相的CO2,,通過(guò)高分辨率顯微拉曼光譜儀可以通過(guò)微小差異的拉曼位移對(duì)其進(jìn)行有效的區(qū)分與識(shí)別,。
2、拉曼光譜應(yīng)用于礦物快速識(shí)別及結(jié)構(gòu)分析
拉曼光譜是一種“指紋譜”,,在完善的各種礦物拉曼“指紋譜”數(shù)據(jù)庫(kù)的基礎(chǔ)上,,能夠快速有效確定各種巖石的礦物組成。拉曼光譜成像技術(shù)可以將巖石薄片中各種礦物成分完美呈現(xiàn)在研究者的眼前,,為研究巖石中礦物組成與分布等特征提供可靠的依據(jù),。便攜式拉曼光譜的產(chǎn)生使拉曼光譜儀從實(shí)驗(yàn)室到達(dá)了野外環(huán)境,為地質(zhì)家在野外勘探中快速確定巖石礦物組成提供一種新的方法,。
通過(guò)顯微拉曼成像技術(shù)對(duì)14mm×14mm的碳酸鹽礦物拋光區(qū)域進(jìn)行大范圍拉曼成像,,能夠有效識(shí)別出各種礦物,。
遼寧博物館獲得的蛇紋石樣品,扣除背景干擾,,使用1064nm激發(fā)波長(zhǎng)拉曼光譜儀對(duì)其多個(gè)位置進(jìn)行光譜采集,。可以看到在1064nm激發(fā)波長(zhǎng)下,,可以較為快速的得到拉曼光譜信號(hào),,且能較好的抑制熒光干擾。
同時(shí),,激光拉曼顯微光譜可以對(duì)巖石中礦物的微區(qū)結(jié)構(gòu),,如相變、分子的有序無(wú)序占位,、位錯(cuò),、蛻晶化及重結(jié)晶等過(guò)程進(jìn)行研究分析。分析結(jié)果可以應(yīng)用于高壓-超高壓變質(zhì)帶中的標(biāo)志礦物識(shí)別,,以及礦物結(jié)構(gòu)隨溫度變化的識(shí)別及規(guī)律研究,。金紅石和銳鈦礦的成分都為TiO2,但是它們的晶型不同,,通過(guò)拉曼光譜特征峰的不同能很好的識(shí)別金紅石與銳鈦礦,。
3、拉曼光譜應(yīng)用于高演化有機(jī)質(zhì)成熟度分析
在石油地質(zhì)和煤巖學(xué)中,,鏡質(zhì)體反射率(Ro%)是反映烴源巖和煤演化程度比較通用的標(biāo)尺性指標(biāo),,但是,由于其在高-過(guò)成熟樣品中非均質(zhì)性強(qiáng)且數(shù)據(jù)的變化范圍較大,,往往會(huì)影響樣品熱演化程度的準(zhǔn)確評(píng)價(jià),。拉曼光譜在測(cè)定天然固體有機(jī)質(zhì)拉曼散射中出現(xiàn)的D峰和G峰信息,能夠反映出地質(zhì)樣品中含碳固體有機(jī)質(zhì)的熱演化程度,。拉曼位移在1250~1450cm-1左右的D帶(通常稱無(wú)序帶),,為雙共振拉曼散射模式,,主要反映晶格結(jié)構(gòu)缺陷和芳環(huán)片層的空位信息,;拉曼位移在1500~1605cm-1左右的G帶(通常稱有序帶),主要反映C=C鍵的切向伸縮振動(dòng),。拉曼位移2500~2700cm-1位二階倍頻峰G’帶,。
通過(guò)光譜中D峰和G峰位移的峰間距(G-D)和峰高比(Dh/Gh)在樣品熱演化中的變化規(guī)律及其與鏡質(zhì)體反射率(Ro%)的關(guān)系,可以根據(jù)大量分析對(duì)比研究資料建立與鏡質(zhì)組反射率對(duì)應(yīng)的拉曼參數(shù)計(jì)算反射率(Ro%)的公式,,并推廣應(yīng)用于其他天然碳化固體有機(jī)質(zhì)樣品的拉曼分析結(jié)果的反射率計(jì)算,,實(shí)際解決一些用傳統(tǒng)光學(xué)方法難以測(cè)定微粒、微量樣品或礦物包裹體中固體有機(jī)質(zhì)鏡質(zhì)組反射率的困難,,以及高演化階段的煤和固體瀝青等光學(xué)非均質(zhì)性強(qiáng),,難以準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)有機(jī)質(zhì)的熱演化程度等有關(guān)問(wèn)題,。
4、天然與人工寶石鑒別
珠寶玉石由于其*的保值價(jià)值,、信仰價(jià)值,、感情價(jià)值、藝術(shù)價(jià)值及收藏價(jià)值,,市場(chǎng)上各種以次充好,,以假替代等各種造假手段都應(yīng)運(yùn)而生,這給此類寶石的傳統(tǒng)鑒定帶來(lái)了較大的困難,。顯微共焦拉曼光譜儀在寶石鑒定領(lǐng)域內(nèi)成了強(qiáng)有力,,甚至是終的鑒別手段。顯微拉曼光譜鑒定技術(shù)作為一種無(wú)損,、準(zhǔn)確,、快速的寶石鑒定方法,與傳統(tǒng)的寶石礦物鑒定方法相比具有以下一些優(yōu)勢(shì):
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顯微拉曼光譜儀可以對(duì)寶石進(jìn)行微區(qū)分析,,不僅能夠鑒定出寶石礦物的主要礦物成分,,而且還可以探測(cè)到礦物中微量、超微量雜質(zhì),、包裹體和人工摻雜物的成分和結(jié)構(gòu),,從而可以鑒定是否為天然寶石;
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對(duì)鑒定出寶石礦物中的氣體或熔體包裹體非常有效,,可以明確寶石的質(zhì)地,、種屬和產(chǎn)地等信息;
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非接觸無(wú)損傷的特性使其對(duì)原料寶石和刻面寶石測(cè)試都有較好的適用,;
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拉曼光譜技術(shù)可以與其他分析檢測(cè)手段配合,,提供更加準(zhǔn)確可靠的鑒定結(jié)果。
含蠟翡翠A貨是天然翡翠按照傳統(tǒng)工藝加工的后階段有一過(guò)蠟工序,,要將翡翠浸漬于熔融的川蠟之中,,使得天然翡翠表面有一些殘留的川蠟。翡翠B貨是翡翠經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸漂白和注膠處理的一種產(chǎn)品,,B貨翡翠必然或多或少地總會(huì)有環(huán)氧樹(shù)脂存在,。川蠟和環(huán)氧樹(shù)脂都很容易產(chǎn)生熒光,采用1064mn激發(fā)光源能抑制熒光的產(chǎn)生,,能夠準(zhǔn)確,、快速、有效的鑒定含蠟翡翠A貨和翡翠B貨,。
紅寶石屬于剛玉族,,O-Al-O對(duì)應(yīng)的417cm-1為z強(qiáng)振動(dòng)峰,具有重要的鑒定意義。合成紅寶石的拉曼波峰與天然紅寶石的拉曼特征波峰一樣為417cm-1,,但是合成紅寶石的半高寬都要小于天然紅寶石的半高寬,。這主要是由于自然界結(jié)晶生長(zhǎng)的天然紅寶石經(jīng)過(guò)了漫長(zhǎng)的地質(zhì)年代,要比人工合成紅寶石的結(jié)晶時(shí)間長(zhǎng)得多,。在結(jié)晶過(guò)程中,,地質(zhì)的溫度和壓強(qiáng)條件有一個(gè)緩變的過(guò)程,鍵長(zhǎng),、鍵角一般比人工合成紅寶石的鍵長(zhǎng),、鍵角的變化要大,反映在拉曼譜上它的峰值振動(dòng)頻譜的范圍要大,,即峰值的半高寬要大,。同時(shí)對(duì)417cm-1譜峰進(jìn)行洛倫茲線型曲線擬合收集其半高寬值,天然紅寶石的擬合半高寬均值為4.8101,,而合成紅寶石的擬合半高寬均值為4.3710,。