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淺論水分在鋰電池內部的作用及影響
閱讀:1601 發(fā)布時間:2019-11-29淺論水分在鋰電池內部的作用及影響,固體電解質界面(Solid-ElectrolyteInterface,簡稱SEI)膜是一層選擇性透過膜,能使Li+自由透過,,而電解液分子不能透過,。電解液的組成和痕量的添加劑對SEI膜形成的電位、致密程度,、電池不可逆容量損失,、電池內阻等有顯著的影響。水作為電解液中一種痕量組分,,對鋰離子電池SEI膜的形成和電池性能有一定的影響,。主要表現為電池容量變小,放電時間變短,,內阻增大,,循環(huán)容量衰減,電池膨脹等現象,,因此,,在鋰離子電池的制作過程中,必須嚴格控制環(huán)境的濕度和正負極材料,、電解液的含水量,。
水分對放電容量的影響:
電池放電容量隨電池中水分的增加而減小。在鋰源恒定的條件下,,電池放電容量的變化主要由2個主要因素制約。
1,、SEI膜的形成消耗部分Li十,,造成不可逆容量損失,單電子還原過程生成的烷基碳酸鋰還可以與電解液中的痕量水發(fā)生反應,,2ROC02Li+H2O→LieC03+C02+2ROH,,當生成C02后,在低電位下的負極表面,,有新的化學反應發(fā)生2C02+2Li++2e→LieC03+CO,。
2、SEI膜形成以后,,在仍然有H2O存在的條件下,,H2O會促使電解液中LiPF6的分解,使電池放電時間縮短,,LiPF6→LiF+PFs,,PFs+H2O→POF3+2HF。
水分對鋰電池內阻的影響:
隨著電池水分的增加,,內阻呈上升的趨勢,。產生電池內阻差異的主要因素有如下2個方面。
1,、SEI膜的差異導致電池內阻的差異,。在電解液溶劑體系中,,痕量的水能夠形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好,、均勻致密的SEI膜,,其內阻較小。
2,、水分含量多于體系形成SEI膜的所需含量時,,在SEI膜表面生成POF3和LiF沉淀,導致電池內阻增加,。
水分對電池循環(huán)容量衰減的影響:
電池容量衰減隨水分含量增加而逐漸減小,。這與SEI膜的致密程度和均勻性有關。當SEI膜均勻致密時,,電解液溶劑不易嵌人到負極中,,占據Li十嵌人空位,因此容量衰減很少,。與此相反,,當SEI膜的局部不致密、不均勻時,,Li十嵌人空位被電解液溶劑占據相對較容易,。LieC03是形成均勻致密SEI膜主要的組分,電解液溶劑體系中,,當水分含量過量時,,會導致SEI膜的局部不致密、不均勻,,因此容量衰減增加,。
電池會膨脹主要是因為SEI膜生成后水的存在使LiPF6分解生成HF氣體。