pH計，是用來測定溶液酸堿度值的儀器,。pH計是利用原電池的原理作的,，原電池的兩個電間的電動勢依據(jù)能斯特定律，既與電的自身屬性有關,，還與溶液里的氫離子濃度有關。原電池的電動勢和氫離子濃度之間存在對應關系,，氫離子濃度的負對數(shù)即為pH值,。pH計是種常見的分析儀器，廣泛應用在農(nóng)業(yè),、環(huán)保和業(yè)等域,。土壤pH值是土壤重要的基本性質(zhì)之。在pH測定過程中應考慮待測溶液溫度及離子強度等因素,。
原理
"pH"中的"p"來自德語Potenz,，意思是濃度，H(hydrogenion)代表氫離子,，用來量度物質(zhì)中氫離子的活性,。這活性直接關系到水溶液的酸性、中性和堿性,。水在化學上是中性的,，但不是沒有離子，即使化學純水也有微量被離解:嚴格地講,，在與水分子水合作用以前,，氫核不是以自由態(tài)存在。
2H?O≒H?O? + OH?，由于水合氫離子(H3O)的濃度是與氫離子(H)濃度等同看待,，上式可以簡化成下述常用的形式:
H?O≒H? + OH?
此處正的氫離子,，人們在化學中表示為"H離子"或"氫核"。水合氫核表示為"水合氫離子",。負的氫氧根離子稱為"氫氧化物離子",。
利用質(zhì)量作用定律，對于純水的離解可以找到平衡常數(shù)加以表示:
K=H3O×OH----H2O
由于水只有少量被離解,，因此水的質(zhì)量摩爾濃度實際為常數(shù),，并且有平衡常數(shù)K可求出水的離子積KW。
KW=K×H2O KW= [H3O]·[OH]=10·10=10mol/L(25℃)
也就是說對于升純水在25℃時存在10摩爾H3O離子和10摩爾OHˉ離子,。
在中性溶液中,，氫離子H和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10mol/L。如:
假如有過量的氫離子H,，則溶液呈酸性,。酸是能使水溶液中的氫離子H游離的物質(zhì)。同樣,，如果使OHˉ離子游離,，那么溶液就是堿性的。所以,，給出H值就足以表示溶液的特性,，呈酸性還是堿性，為了免于用此分子濃度負冪數(shù)行運算,，生物學家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對數(shù)代替,，并定義為"pH值"。數(shù)學上定義pH值為氫離子濃度的常用對數(shù)負值,。即pH=-lg[H],。
因此，pH值是離子濃度以10為底的對數(shù)的負數(shù):
改變50m³的水的pH值,，從pH2到pH3需要500L漂白劑,。然而，從pH6到pH7只需要50L的漂白劑,。
測量pH值的方法很多,，主要有化學分析法、試紙法,、電位法?，F(xiàn)主要介紹電位法測得pH值。
電位分析法所用的電被稱為原電池,。原電池是個系統(tǒng),，它的作用是使化學反應能量轉(zhuǎn)成為電能,。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成,，其中個半電池稱作示電,，它的電位與特定的離子活度有關，如H;另個半電池為參比半電池,，通常稱作參比電,，它般是測量溶液相通，并且與測量儀表相連,。
例如,，支電由根插在含有銀離子的鹽溶液中的根銀導線制成，在導線和溶液的界面處,，由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,，形成離子的充電過程，并形成定的電位差,。失去電子的銀離子溶液,。當沒有施加外電流行反充電，也就是說沒有電流的話,，這過程會達到個平衡,。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電電位。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電被稱為類電,。
此電位的測量是相對個電位與鹽溶液的成分無關的參比電行的,。這種具有電位的參比電也被稱為二電。對于此類電,，金屬導線都是覆蓋層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/Agcl),，并且插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質(zhì)溶液中。此時半電池電位或電電位的大小取決于此種陰離子的活度,。
此二種電之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:
式中:E-電位
E0-電的標準電壓
R-氣體常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)
T-開氏對溫度(例:20℃相當于273.15+20=293.15開爾文)
F-法拉常數(shù)(96493庫化/當量)
n-被測離子的化合價(銀=1，氫=1)
ln(aMe)-離子活度aMe的對數(shù)
標準氫電是所有電位測量的參比點,。標準氫電是根鉑絲,，用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑，并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構成的,。
將此電浸入在25℃時H3O離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學中所有電位測量所參照的半電池電位或電電位,。其中氫電作為參比電在實踐中很難實現(xiàn)，于是使用二類電做為參比電,。其中便是銀/氯化銀電,。該電通過溶解的AgCl對于氯離子濃度的變化起反應。
此參比電的電電位通過飽和的kcl貯池(如:3mol/l kcl)來實現(xiàn)恒定,。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過隔膜與被測溶液相連通,。
利用上述的電組合-銀電和Ag/AgCl參比電可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電換成鉑或金電行氧化還原電位的測量。例如:某種金屬離子的氧化階段,。
pH示電是玻璃電,。它是支端吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3mol/l kcl緩沖溶液,，pH值為7,。存在于玻璃膜二面的反映pH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統(tǒng)，
如二電,，導出,。pH復合電和pH固態(tài)電，
此電位差遵循能斯特公式:
將E0,、R,、T(298.15K即25℃)等數(shù)值代入上式既得:
E=59.16mv/25℃ per pH (式中已將ln[H3O]轉(zhuǎn)化為pH)
式中R和F為常數(shù)，n為化合價,，每種離子都有其固定的值,。對于氫離子來講n=1。溫度"T"做為變量,，在能斯特公式中起很大作用,。隨著溫度的上升，電位值將隨之增大,。
對于每1℃的溫度變大,，將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來表示則每1℃1pH變化0.0033pH值,。
這也就是說:對于20~30℃之間和7pH左右的測量不需要對溫度變化行補償;而對于溫度>30℃或<20℃和pH值>8或6的應用場合則須對溫度變化行補償,。
業(yè)pH計，是種業(yè)儀器設備,，主要用來測量液體介質(zhì)的酸堿度值,。以及安裝、清洗,、抗干擾等等問題的考慮
