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共溶點(diǎn)及其測(cè)量方法

閱讀:1048      發(fā)布時(shí)間:2019-10-30
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需要凍干的產(chǎn)品,,一般是預(yù)先配制成水的溶液或懸濁液,因此它的冰點(diǎn)與水就不相同了,,水在0℃時(shí)結(jié)冰,,而海水卻要在低于0℃的溫度才能結(jié)冰,因?yàn)楹K彩嵌喾N物質(zhì)的水溶液,。實(shí)驗(yàn)指出:溶液的冰點(diǎn)將低于溶媒的冰點(diǎn),。
另外,溶液的結(jié)冰過程與純液體也不一樣,,純液體如水在0℃時(shí)結(jié)冰,,水的溫度并不下降,直到全部水結(jié)冰之后溫度才下降,,這說明純液體有一個(gè)固定的結(jié)冰點(diǎn),。而溶液卻不一樣,它不是在某一固定溫度*凝結(jié)成固體,,而是在某一溫度時(shí),,晶體開始析出,隨著溫度的下降,,晶體的數(shù)量不斷增加,,直到zui后,溶液才全部凝結(jié),。這樣,,溶液并不是在某一固定溫度時(shí)凝結(jié)。而是在某一溫度范圍內(nèi)凝結(jié),。當(dāng)冷卻時(shí)開始析出晶體的溫度稱為溶液的冰點(diǎn),。而溶液全部凝結(jié)的溫度叫做溶液的凝固點(diǎn)。凝固點(diǎn)就是融化的開始點(diǎn)(即熔點(diǎn)),,對(duì)于溶液來說也就是溶質(zhì)和溶媒共同熔化的點(diǎn),。所以又叫做共熔點(diǎn)或共晶點(diǎn)??梢娙芤旱谋c(diǎn)與共熔點(diǎn)是不相同的,。共熔點(diǎn)才是溶液真正全部凝成固體的溫度。
顯然共熔點(diǎn)的概念對(duì)于冷凍干燥是重要的。因?yàn)閮龈僧a(chǎn)品可能有鹽類,、糖類,、明膠、蛋白質(zhì),、血球,、組織、病毒,、細(xì)菌等等的物質(zhì),。因此它是一個(gè)復(fù)雜的液體,它的凍結(jié)過程肯定也是一個(gè)復(fù)雜的過程,,與溶液相似,,也有一個(gè)真正全部凝結(jié)成固體的溫度,即共熔點(diǎn),。由于冷凍干燥是在真空狀態(tài)下進(jìn)行的,。只有產(chǎn)品全部?jī)鼋Y(jié)后才能在真空下進(jìn)行升華干燥,否則有部分液體存在時(shí),,在真空下不僅會(huì)迅速蒸發(fā),,造成液體的濃縮使凍干產(chǎn)品的體積縮小,;而且溶解在水中的氣體在真空下會(huì)迅速冒出來,,造成象液體沸騰的樣子,使凍干產(chǎn)品鼓泡,、甚至冒出瓶外。這是我們所不希望的,。為此凍干產(chǎn)品在升華開始時(shí)必須要制冷到共熔點(diǎn)以下的溫度,,使凍干產(chǎn)品真正全部?jī)鼋Y(jié)。
在凍結(jié)過程中,,從外表的觀察來確定產(chǎn)品是否*凍結(jié)成固體是不可能的,;測(cè)量溫度也無法確定產(chǎn)品內(nèi)部的結(jié)構(gòu)狀態(tài)。而隨著產(chǎn)品結(jié)構(gòu)發(fā)生變化時(shí)電性能的變化是極為有用的,,特別是在凍結(jié)時(shí)電阻率的測(cè)量能使我們知道凍結(jié)是在進(jìn)行還是已經(jīng)完成了,,全部?jī)鼋Y(jié)后電阻率將非常大,因此溶液是離子導(dǎo)電,。凍結(jié)時(shí)離子將固定不能運(yùn)動(dòng),,因此電阻率明顯增大。而有少量液體存在時(shí)電阻率將顯著下降,。因此測(cè)量產(chǎn)品的電阻率將能確定產(chǎn)品的共熔點(diǎn),。
正規(guī)的共熔點(diǎn)測(cè)量法是將一對(duì)白金電極浸入液體產(chǎn)品之中,并在產(chǎn)品中插一支溫度計(jì),把它們冷卻到-40℃以下的低溫,,然后將凍結(jié)產(chǎn)品慢慢升溫,。用惠斯頓電橋來測(cè)量其電阻,當(dāng)發(fā)生電阻突然降低時(shí),,這時(shí)的溫度即為產(chǎn)品的共熔點(diǎn),。電橋要用交流電供電,因?yàn)橹绷麟姇?huì)發(fā)生電解作用,,整個(gè)過程由儀表記錄(圖十六),。
也可用簡(jiǎn)單的方法來測(cè)量,如圖十五所示,。用二根適當(dāng)粗細(xì)而又互相絕緣的銅絲插入盛放產(chǎn)品的容器中,,作為電極。在銅電極附近插入一支溫度計(jì),,插入深度與電極差不多,,把它們一起放入凍干箱內(nèi)的觀察窗孔附近,并用適當(dāng)方法把它們固定好,,然后與其他產(chǎn)品一起預(yù)凍,,這時(shí)我們用萬用表不斷地測(cè)量在降溫過程中的電阻數(shù)值,根據(jù)電阻數(shù)值的變化來確定共熔點(diǎn),。

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