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五大元素分析儀器定量分析直線方程應(yīng)用問題

閱讀:702        發(fā)布時間:2018-3-12
  1,、回歸方程的應(yīng)用前提,。五大元素分析儀不是任何情況都去回歸,,從zui小二乘的定義上只考慮了響應(yīng)的誤差,,使該直線到參與回歸點(diǎn)的垂直距離的和zui小,,換句話說就是只考慮了響應(yīng)(Y)上的誤差,,并假定該誤差是服從正態(tài)分布的,才有不確定度計算中那個經(jīng)典的直線回歸的不確定度計算公式,。從另外的角度講,,譬如分段擬合,zui小一乘擬合就不能用我們不確定度的公式了,。如果考慮濃度(X)的誤差應(yīng)該采用zui小似然比的方法,。 

  2,、五大元素分析儀器關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)曲線的個數(shù)的問題。這個問題實際上是對于不確定度的把握,。做幾個點(diǎn)就對應(yīng)多大的不確定度,,單從公式上分析,點(diǎn)數(shù)增加不確定度就減少,。點(diǎn)數(shù)增加可以是濃度點(diǎn)的增加,,也可以是同一濃度的測定次數(shù)的增加。這個意義上講,,一個濃度多測幾次,,用平均值算出來的方程和*按單獨(dú)點(diǎn)計算的方程是一致的,但不確定度不一樣,。 

  3,、標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是每個點(diǎn)重復(fù)1-3次,隨機(jī)安排標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的實驗順序,。重復(fù)是降低不確定度,,隨機(jī)可以避免儀器測定的系統(tǒng)誤差。 

  4,、加不加(0,0)點(diǎn)的問題,。一般的爐前分析儀器儀器是默認(rèn)加入(0,0),如果你做了空白的就應(yīng)該用(0,0)管調(diào)整儀器的基線,。加入(0,0)點(diǎn)不代表該回歸曲線一定過(0,0)點(diǎn),,有時我們會采用強(qiáng)制過(0,0)點(diǎn)的回歸方法,這時的直線就是Y=bX,,同樣采用zui小二乘的方法,。這樣回歸與普通的回歸有不同的不確定度。 

  5,、先減空白的響應(yīng)帶入回歸方程,還是先算出空白濃度再用樣品濃度減空白濃度,。有時兩種計算的結(jié)果差別非常的大,。化學(xué)儀器先減空白的響應(yīng)比先用空白響應(yīng)帶入直線的方法要引入少一步的不確定度,。先減空白所引入的不確定度為:空白不確定度 樣品不確定度 帶入直線方程的不確定度,,化學(xué)分析儀器而先算出空白的濃度的話:空白不確定度 空白帶入直線的不確定度 樣品不確定度 樣品帶入直線方程的不確定度,并且標(biāo)準(zhǔn)曲線接近空白的不確定度非常的大,。 

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