化工儀器網
公司動態(tài)
標準物質的實驗室間比對研究
閱讀：747 發(fā)布時間：2018-7-17這是一個廣泛使用的概念，是由多家實驗室對給定樣品各自獨立地開展一個或多個量的系列測量活動,。有時，也被稱為“循環(huán)檢驗”,、“合作研究計劃’’或“協(xié)作分析研究”,。這種“研究”除了用作標準物質定值外，還可用作其他很多目的,。
在一些分析測試的應用領域里，實驗室間比對(合作)研究(實驗室協(xié)商一致的方法)是標準物質定值測量常用的方法,，特別是那些采用自然基體的標準物質,。在采用這種方式為有證標準物質定值時,，認定機構必須首先找到一組有資質的實驗室，這些實驗室在標準物質候選物類似分析材料領域有專業(yè)的測量經驗,。
其次,，如果可能的話,，認定機構還要鼓勵這些參與實驗室間比對(合作)研究的實驗室盡可能多地采用獨立的分析方法。這些測量方法應該不僅在操作細節(jié)上有所不同,，而且應該基于不同的原理,。這樣做可將引起的正或負偏差的未知潛在系統(tǒng)誤差置于同一水平上。這樣做法的另一優(yōu)點在于,，當有10~18個參與實驗室時，通過技術評審可以識別測量結果中的異常值并剔除處理,。
第三,，在開展正式定值測量之前，認定機構用另一樣品開展一輪實驗室間預比對研究,，以便確定所選定的實驗室的測量能力確實是在同一水平上。這里要注意,，為了得到較高質量的定值測量結果,，預比對研究所用樣品基體材料與目標標準物質候選物應盡量一致。預比對研究的測量結果用來進行比較,，以驗證所得的所有結果是否在其測量不確定度內一致。如果這一輪實驗室間比對研究的測量結果分散性較大,，則表明出現了較大的系統(tǒng)誤差,，不能滿足給有證標準物質(CRM)定值的要求,，就要在進行正式定值測量之前采取必要的措施消除系統(tǒng)誤差。通常為了消除系統(tǒng)誤差,，應開展所有實驗室都能參加的研討,，找出誤差原因和解決辦法，并組織開展另一輪實驗室問的比對研究,，直到比對研究的測量結果的一致性可以證明所選定的實驗室測量能力是在同一水平上并達到目標有證標準物質的定值測量要求時，才能以同樣的形式組織開展定值測量,。
另外要注意的是,，在實驗室數量足夠滿足要求的情況下,，如果在輪實驗室比對研究中，只有個別實驗室的測量結果離群,，其他實驗室的測量結果一致性很好,，且能滿足目標有證標準物質的定值要求，也可將測量結果離群的實驗室剔除,，在剩余的實驗室間開展定值測量,。
當參與實驗室所用不同方法的結果在它們的測量不確定度范圍內*一致時，系統(tǒng)誤差的發(fā)生幾率很小,。這是因為一個實驗室中系統(tǒng)誤差的來源跟其他的實驗室的系統(tǒng)誤差通常是沒有關聯(lián)的,，因而通常保留系統(tǒng)誤差后來計算真值的合理估計,。定值測量
終結果是將各個實驗室的值作為具有同等品質的整體對待，并據此計算出測量結果的終平均值和標準偏差,。實驗室比對定值預先假設存在一定數量的同等能力的實驗室,。其所用的方法各自獨立確認,。這意味著不同測量結果間的差異是純統(tǒng)計性的,，因此可以用純統(tǒng)計學方法處理,。盡管這種認定測量方法有時是沒有辦法的辦法,，但嚴格地說,，這種認定方式的結果只具有參與認定測量實驗室問的可比性。這里即使是錯誤的值也具有明顯的,，尤其是在依賴純統(tǒng)計處理方法進行決策和判斷的情況下,。
參加合作研究的實驗室-應具有該標準物質定值測量的*條件，并有一定的技術性,。每個實驗室可以采用統(tǒng)一的測量方法，也可以選該實驗室確認為為有效的方法,。合作實驗室的數目或獨立定值測量組數應符合統(tǒng)計學的要求(當采用同一種方法時，獨立定值測量組數一般不少于8個;當采用多種方法時,，一般不少于6個)。認定負責機構必須對參加比對研究合作定值的實驗室進行質量控制,，制訂明確的指導原則,。
如果參與實驗室從本質上來說使用的都是同一測量方法來建立特性值,，那么合作比對研究定值就成為一種測量方法的定值方式,。在這種情況下，得到的特性值依賴于方法,，這一點須在相應的標準物質證書中加以說明。在許多領域,，實驗室間比對合作研究定值是惟一有效的方式,，特別是在一些強制控制領域內,，如油漆中可溶出的有毒金屬的含量,、易燃溶劑的閃點等,。臨床化學中使用的許多有證標準物質是用參考方法(referencemethod)定值的,。一種酶的催化活性可以通過評估它在pH,、溫度和濃度條件下提高特定化學反應速度的能力得出,。2013年來,，歐盟逐漸認識到使用嚴格溯源到參考方法的有證標準物質(CRMS)校準常規(guī)醫(yī)療設備的重要性,，并在相關法規(guī)中列入了這樣的要求,。
采用實驗室間比對研究這種方式進行定值測量時，在估算終認定值的測量不確定度方面有一定的困難,。這使得一些計量學家將該方法稱為產生不可溯源的“一致值”的方法,。因此，如今計量界還在做進一步的研究工作,，改進適用于此種方式的統(tǒng)計工具。另一方面,，上一些的計量學研究機構也比較了金屬合金有證標準物質(CRMS)研制領域一系列實驗室間合作定值測量的結果與采用基準測量方法、同位素稀釋質譜法(IDMS)測量的結果,，比較的結果顯示這兩類方法的測量結果之間沒有本質矛盾。
?、偬匦灾档挠绊憛祵藴饰镔|定值測量時,，必須關注特性值的影響參數,。測量操作人員必須通過實驗確定各種操作條件對特性值及其不確定度的影響大小,，即確定影響因素的數值,，可以用數值表示或數值因子表示。例如,，標準毛細管熔點儀用的熔點標準物質,，其毛細管熔點及其不確定度受升溫速率的影響。定值測量時要給出不同升溫速率下的熔點及其不確定度,。