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純MDI產(chǎn)品在室溫下為白色結(jié)晶
閱讀：235 發(fā)布時(shí)間：2024-6-17
PMDI褐色透明狀液體,。除含有總量一半的純MDI外,，實(shí)際上它含有不同官能度的多異氰酸酯混合物,。通常要求MDI應(yīng)占混合物總量的50％左右,。因所含多苯基甲烷多異氰酸酯的縮合度不一樣,。還含有縮合度大于l多異氰酸酯,。PMDI結(jié)構(gòu)成份如下圖所示：??
大多數(shù)公司生產(chǎn)的多苯基甲烷多異氰酸酯產(chǎn)品的平均官能度在2.7左右。其基本物理性能列于下表,。即便各公司提供的粗MDI性能指標(biāo)看上去*一樣，粘度約在100300mPa之間,。但其內(nèi)部成份會(huì)有所不同,，所以，其終表示出的制品性能也會(huì)有差異,。故在選擇應(yīng)用時(shí)應(yīng)加以區(qū)別,。
苯胺與甲醛的縮聚反應(yīng)中。易與甲醛進(jìn)行低溫縮合,，苯胺氨基上的氫原子比較活潑,。經(jīng)分子重排也生成相應(yīng)的胺的鹽酸鹽。
合成中根據(jù)原料配比和工藝藝條件的變化。當(dāng)n=0時(shí),，產(chǎn)物為n=012等的混合物,。以后的一系列反應(yīng)后即生成MDI當(dāng)n>0時(shí)，以后將生成縮合度不等的多苯基甲烷多異氰酸酯（PA PI??2．二胺縮合物的光氣化反應(yīng)??
二胺縮合物的光氣化反應(yīng),。主要是使二胺與光氣、氯化氫反應(yīng)生成相應(yīng)的二胺酰胺鹽和鹽酸鹽,。工業(yè)上通常分為低溫光氣化和高溫光氣化二段進(jìn)行,。低溫光氣化階段。
工業(yè)生產(chǎn)中必需經(jīng)過脫氣,、高真空蒸餾,、提純、分離等后處理工序,，MDI和PMDI產(chǎn)品主要是根據(jù)上述反應(yīng)合成出粗品MDI然后,。生產(chǎn)出純MDI和不同縮合度的PMDI產(chǎn)品。產(chǎn)品的穩(wěn)定和改進(jìn)
為防止它臨時(shí)受熱情況下發(fā)生自聚反應(yīng)以及在逾越250℃的蒸餾釜中發(fā)生高溫分解而發(fā)生爆炸,，通常MDI蒸餾提純?cè)O(shè)備必需具備快速形成很高真空的能力。目前普遍使用比較流行的薄膜蒸餾釜等閃蒸裝備,，這類設(shè)備的特點(diǎn)是產(chǎn)品受熱時(shí)間短,、分離準(zhǔn)確、蒸餾效率高,。另外,，加入某些熱穩(wěn)定劑,，也能有助于產(chǎn)品熱穩(wěn)定性的提高。有介紹,，純MDI產(chǎn)品中加入亞磷酸三苯酯和4,可以加人乙酰丙酮銅,、二氧化鐵等處置劑進(jìn)行處理。由于MDI一種對(duì)熱很敏感的化學(xué)品,。MDI產(chǎn)品的分離提純是確保產(chǎn)品質(zhì)量的重要手段,。為保證產(chǎn)品水解氯含量符合技術(shù)指標(biāo)要求。4′-硫雙(6-叔丁基-3,3′-甲酚)混合物對(duì)MDI有較好的穩(wěn)定性,，貯存不變黃,。??
純MDI產(chǎn)品在室溫下為白色結(jié)晶生成二聚體和脲類不溶性化合物,，但它室溫下臨時(shí)貯存會(huì)發(fā)生自聚等反應(yīng),。使產(chǎn)品色澤加深,，熔化后液體渾濁,。影響產(chǎn)品品質(zhì),，出現(xiàn)不溶性細(xì)微顆粒。并會(huì)使制品性能下降,。為此，對(duì)于純MDI產(chǎn)品在出廠前應(yīng)添加0．1％～5％的穩(wěn)定劑,，如磷酸三苯酯,、甲苯磺酰異氰酸酯、碳酰異氰酸酯等,。但它加入,，會(huì)對(duì)聚氨酯制品機(jī)械性能和耐水性能有一定影響。據(jù)日本介紹,，含苯環(huán)的芳基碳酰異氰酸酯對(duì)MDI穩(wěn)定性具有良好作用,，同時(shí)對(duì)其制品性能不會(huì)發(fā)生什么有利影響。??
還有正碳酸四乙酯,、正硅酸四乙酯,、正硅酸四苯酯,、鋁酸三乙酯,、三烷基胺,、甲等也可作為MDI貯存穩(wěn)定劑。
蒸餾出來的MDI中3種異構(gòu)體的含量也有差別,。作為工業(yè)商品,，通常蒸餾生產(chǎn)出的MDI產(chǎn)品中3種異構(gòu)體的比例控制在如下比例：4,其主要化學(xué)成份是4,純MDI商品是紅色至淺黃色固體,。4′-MDI另外兩種異構(gòu)體是2,4′-MDI和2,2′-MDI根據(jù)原料配比,、各制造商的工藝合成路線不同。4′-MDI?6099.5%?2,4'-MDI?0.540%?2,2′-MDI?0.02.0%
多苯基甲烷多異氰酸酯(Polyphenylmethane?polyisocyan實(shí)際上是MDI低聚體,。國外習(xí)慣按早UCC公司命名的商品名稱。?粗MDI?叫做PA PI目前國內(nèi)外許多廠家和生產(chǎn)者又稱其為PMDIPolymeric?MDI聚合MDI或C-MDI?Crude?MDI.