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羥醛縮合反應(yīng)的通常條件
閱讀:970 發(fā)布時(shí)間:2024-6-17
醇醛縮合有α-氫原子的醛或酮,,在弱堿或弱酸的作用下,,縮合而成β-羥基醛或酮的反應(yīng)。例如可進(jìn)一步轉(zhuǎn)變成其他物質(zhì),如被還原成二醇類(lèi)等,。這一縮合反應(yīng)在工業(yè)上用于制備丁醇和1,3-丁二醇等,。醛、酮的α-碳原子在堿(如氫氧化鈉,、醇鈉等)作用下加到另一個(gè)羰基化合物的羰基碳原子上成為β-羥基羰基化合物當(dāng)?shù)摩?碳原子上有兩個(gè)氫原子時(shí),,生成的,往往同時(shí)脫水生成比較穩(wěn)定的α,,β-不飽和羰基化合物,。是可逆平衡反應(yīng),取決于反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu),、使用的堿等因素,。
羥醛縮合反應(yīng)的通常條件是:稀NaOH溶液但在酸性條件下,羥醛縮合也能發(fā)發(fā)生如乙醇與乙醛的反應(yīng)CH3CH2OH+CH3CHO=CH3CH2OCH(CH3)(OH) 加成反應(yīng),。這要綜合反應(yīng)條件,,一般會(huì)給出,。羥醛縮合必須有β氫存在,,因此只能是乙醛貢獻(xiàn)β氫。如果在甲醛過(guò)量,,在堿性條件下OH- +CH3CHO--H2O +CH2-CHO(離子), CH2-CHO +CH2O= -OCH2CH2CHO(由于醛基的碳顯部分正電荷,,所以乙醛離子的負(fù)碳部分與正碳離子相結(jié)合),-OCH2CH2CHO+H2O=HOCH2CH2CHO+OH-;以此類(lèi)推,,生成(CH2OH)3CHO,這時(shí)由于甲醛容易氧化(有甲醛時(shí)一般甲醛唄氧化),,且醛基可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),有歧化反應(yīng)(CH2OH)3CHO +CH2O=C(CH2OH)4+HCOOH
,。
在甲醛適量且高溫(高溫消去羥基)條件下,,生成的HOCH2CH2CHO(機(jī)理同上)消去,生成CH2=CH2CHO,。乙醛與甲醛在堿性條件下縮合后為還是應(yīng)該是羥醛縮合反應(yīng),,簡(jiǎn)述反應(yīng)機(jī)理