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國家環(huán)保部標(biāo)樣所的環(huán)境樣品的用途與使用
閱讀：2524 發(fā)布時間：2023-3-20環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所簡稱國家環(huán)保部標(biāo)樣所組建于1996年（其前身為始建于1981年的中國環(huán)境監(jiān)測總站標(biāo)準(zhǔn)室），隸屬于中日友好環(huán)境保護(hù)中心,，為環(huán)境保護(hù)部核準(zhǔn)的掛牌單位，主要開展各類環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研究、生產(chǎn)與應(yīng)用服務(wù)是的標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)商之一,，迄今已有330多種環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品被國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局批準(zhǔn)為中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)樣品和*標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，北京萊耀生物科技公司作為國家環(huán)保部標(biāo)樣所銷售環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的公司一直遵從客戶至上的原則為各單位提供著環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品,，本期北京萊耀生物負(fù)責(zé)給使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的人員說明國家環(huán)保部標(biāo)樣所的環(huán)境樣品的用途與使用方法,。
國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（National Certified Environmental Reference Materials,，CERM）：通過國家環(huán)保部標(biāo)樣所的專家技術(shù)評審、由國家標(biāo)準(zhǔn)化主管部門批準(zhǔn),、發(fā)布,、授權(quán)生產(chǎn)并附有國家標(biāo)準(zhǔn)樣品證書的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（下面簡稱環(huán)境樣品），其一種或多種特性量值采用建立了能準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)表示其特性量值計(jì)量單位的可溯源程序確定,，并附有規(guī)定置信水平的不確定度,。
標(biāo)準(zhǔn)樣品（Reference Material，RM）：一種或多種規(guī)定特性足夠均勻和穩(wěn)定的材料,，已被確定其符合測量過程的預(yù)期用途,。
有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（Certified Reference Material, CRM）：采用計(jì)量學(xué)上有效程序測定了一個或多個規(guī)定特性值的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并附有證書提供規(guī)定特性值及其不確定度和計(jì)量溯源性的陳述,。
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（Environmental Reference Materials, ERM）：具有一種或多種足夠均勻和充分確定了特性量值,、通過技術(shù)評審且附有使用證書的環(huán)境樣品或材料，主要用于校準(zhǔn)和檢定環(huán)境監(jiān)測分析儀器,、評價(jià)和驗(yàn)證環(huán)境監(jiān)測分析方法或確定其它環(huán)境樣品的特性量值,。
一、環(huán)境樣品主要用途
1,、在評價(jià)和驗(yàn)證環(huán)境監(jiān)測新方法方面的應(yīng)用
目前國際上普遍采用環(huán)境樣品對新技術(shù),、新方法的準(zhǔn)確度和精密度進(jìn)行評價(jià)，因?yàn)檫@種評價(jià)方法比較方便和可靠,。要研制或修訂一個分析方法需要一個或多個良好特性的試樣來評價(jià)該方法的性能特點(diǎn),，此時選擇合適的環(huán)境樣品顯然是最恰當(dāng)?shù)摹＠纾好绹h(huán)保局（EPA）在1971年曾推薦了一種測量環(huán)境空氣中NO2的監(jiān)測方法（即Jacobs-Hochheisev法）,，這是一種基于重氮化反應(yīng)的比色方法,，該方法有一個重要的假設(shè)條件是在所有濃度范圍內(nèi)，NO2的轉(zhuǎn)化率是個常數(shù)（約35%）,。EPA之所以推薦該方法主要是考慮到其曾作為健康方面的研究并具有良好的精密度,，遺憾的是由于當(dāng)時沒有合適的NO2環(huán)境樣品，未能對方法的準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)證,。等到1973年美國NBS（現(xiàn)在的NIST）研制出四種NO2滲透管環(huán)境樣品之后,，EPA重新評價(jià)該方法的準(zhǔn)確性時卻發(fā)現(xiàn)，NO2轉(zhuǎn)化率并不是個常數(shù),，而是隨著NO2濃度的增加而下降,。在通過環(huán)境樣品確認(rèn)該方法存在較大的系統(tǒng)誤差之后，EPA撤消了原來的推薦,，并重新研究和推薦了三種新的NO2監(jiān)測方法,。
2、環(huán)境樣品在檢測分析實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理方面的應(yīng)用
環(huán)境樣品是環(huán)境檢測分析實(shí)驗(yàn)室開展質(zhì)量管理工作的有力工具,。選擇環(huán)境樣品作控制圖,，可以對實(shí)驗(yàn)室測量系統(tǒng)作周期性的檢查,，以確定測量的準(zhǔn)確度和精密度的情況?？刂茍D的控制限可根據(jù)環(huán)境樣品提供的不確定度以及實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際檢測能力綜合加以確定,。在日常監(jiān)測活動中，將環(huán)境樣品與未知樣品在相同的條件下進(jìn)行測量,，如果環(huán)境樣品的測定結(jié)果落在控制限之外，說明測量系統(tǒng)脫離控制了,，此時未知樣品的測量結(jié)果應(yīng)是無效的,，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該立即查找原因，采取措施加以糾正,，重新進(jìn)行環(huán)境樣品的測定,，直至環(huán)境樣品的測定值落在控制限內(nèi)，才能重新進(jìn)行未知樣品的測定,?？傊跈z測分析過程中進(jìn)行適量環(huán)境樣品的測定是保證實(shí)驗(yàn)室檢測數(shù)據(jù)質(zhì)量的一種切實(shí)可行的方法,。
3,、在實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證方面的應(yīng)用
通過對環(huán)境樣品的檢測，既可以對從事監(jiān)測分析人員的個人能力進(jìn)行驗(yàn)證,，也可以對實(shí)驗(yàn)室的檢測能力狀況進(jìn)行驗(yàn)證,。前者如持證上崗考核，后者如實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控考核,。應(yīng)用環(huán)境樣品進(jìn)行能力驗(yàn)證已廣泛用于實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可,、計(jì)量認(rèn)證以及有關(guān)監(jiān)督評審等工作中。
4,、環(huán)境樣品在儀器校準(zhǔn)與檢測方面的應(yīng)用
由于大多數(shù)現(xiàn)代儀器分析方法是基于相對測量的分析原理,，因此，一般均需使用環(huán)境樣品進(jìn)行校準(zhǔn),。雖然實(shí)驗(yàn)室也可以用高純試劑配制標(biāo)準(zhǔn)系列,，但還是使用環(huán)境樣品更方便，對分析基體相對復(fù)雜的環(huán)境樣品來說,，選用與試樣組成大致相當(dāng)?shù)沫h(huán)境環(huán)境樣品,，可以有效消除基體效應(yīng)而使測量準(zhǔn)確性明顯提高。同時使用環(huán)境樣品檢測測量儀器的分析特性如線性,、重現(xiàn)性,、穩(wěn)定性等等也已成為共識。
5,、在建立環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)量值溯源方面的應(yīng)用
環(huán)境樣品的特性量值一旦確定,，它就被儲存在環(huán)境樣品中,、且在一定范圍內(nèi)不受時間和空間的限制，可以作為相互比對和傳遞的參考物,。通過使用已經(jīng)建立溯源性的國家環(huán)境樣品開展實(shí)驗(yàn)室間量值傳遞與量值比對,，將能有效提高實(shí)驗(yàn)室間檢測分析數(shù)據(jù)的可比性。國家環(huán)境環(huán)境樣品是我國環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)量值傳遞和量值溯源的基本工具,。
6,、環(huán)境樣品在環(huán)境污染監(jiān)測仲裁分析方面的應(yīng)用
在實(shí)際環(huán)境監(jiān)測工作中常常會出現(xiàn)不同實(shí)驗(yàn)室的監(jiān)測結(jié)果之間嚴(yán)重不一致的現(xiàn)象，這經(jīng)常會在污染排放者與被污染者之間,、或環(huán)保執(zhí)法部門與污染排放企業(yè)之間,，有時也可能會在代表不同行政區(qū)域的環(huán)境監(jiān)測分析實(shí)驗(yàn)室之間發(fā)生。如果在對發(fā)生爭議的環(huán)境樣品進(jìn)行分析的同時,，檢測基體相近的環(huán)境環(huán)境樣品,，并根據(jù)環(huán)境樣品的分析結(jié)果裁定爭議環(huán)境樣品的分析數(shù)據(jù)，則可以使?fàn)幾h比較容易解決,，因?yàn)閲噎h(huán)境樣品的量值是經(jīng)過充分鑒定過和無可質(zhì)疑的,。
二、正確使用
環(huán)境樣品的正確使用包含正確選擇,、正確使用（防止誤用）和使用注意事項(xiàng),。
1、 應(yīng)優(yōu)先考慮使用國家批準(zhǔn)的有證環(huán)境樣品,，使用無證環(huán)境樣品或自配樣品代替環(huán)境樣品會造成過多的財(cái)力,、物力和人力的浪費(fèi)，更談不上量值的準(zhǔn)確性,、可比性與溯源性,；
2、 選用環(huán)境樣品應(yīng)與預(yù)期監(jiān)測分析樣品盡可能接近,，這主要包括基體,、形態(tài)、濃度水平等,。其中基體匹配是需要重點(diǎn)考慮的因素,，因?yàn)橹挥惺褂门c被測樣品基體相匹配的環(huán)境樣品，在解釋實(shí)驗(yàn)結(jié)果時才很少或根本沒有困難,。因此,，只要基體匹配是可能的，使用者就應(yīng)盡可能選用匹配基體的環(huán)境樣品,。另一方面,，由于日常監(jiān)測的樣品種類很多，而研制環(huán)境樣品又不是一件非常容易的工作，因此選擇與待測樣品基體*匹配的環(huán)境樣品有時幾乎是不可能的,，使用者有時需要用自己的專業(yè)知識來選擇的環(huán)境樣品,；
3、 應(yīng)充分考慮環(huán)境樣品的定值方法以及環(huán)境樣品的預(yù)期使用要求,。在環(huán)境樣品使用之前應(yīng)仔細(xì),、全面地閱讀環(huán)境樣品證書。只有認(rèn)真閱讀環(huán)境樣品證書中提供的信息,，才能保證正確使用環(huán)境樣品,；
4、 應(yīng)特別注意環(huán)境樣品證書中所規(guī)定的取樣量與取樣方法,。就IERM制備的環(huán)境樣品而言,，固體環(huán)境樣品主要是最小取樣量，最小取樣量是此類環(huán)境樣品均勻性的重要條件,，不重視或忽略了最小取樣量，測量結(jié)果的準(zhǔn)確性和可信度也
就談不上了,。液體環(huán)境樣品（主要是水質(zhì)標(biāo)樣）國家環(huán)保部標(biāo)樣所規(guī)定了樣品的稀釋方法,，這也是很重要的，比如同樣是稀釋25倍,，既可以采取10ml稀釋到250ml的方法,、也可以采取1ml稀釋到25ml的方法，但是這兩種方法帶來的誤差顯然是不一樣的,；而氣體環(huán)境樣品則規(guī)定了氣體使用的壓力下限（常為1MPa）,，這一方面是為了保證氣瓶在退回過程中不被污染，另一方面,，確實(shí)有些氣體環(huán)境樣品在壓力較低時量值可能會發(fā)生變化,；
5、 環(huán)境樣品的量值穩(wěn)定是有條件的,。有些環(huán)境樣品的儲存條件非?？量蹋瑑Υ鏃l件不當(dāng),，有可能會影響環(huán)境樣品量值的準(zhǔn)確性,，因此在收到環(huán)境樣品時，應(yīng)根據(jù)環(huán)境樣品證書規(guī)定的儲存條件保存好環(huán)境樣品,，并盡早使用,，不要久存。凡已超過證書規(guī)定有效期的環(huán)境樣品切不可隨便使用,。
6,、 當(dāng)不能正確分析一個環(huán)境樣品時，應(yīng)首先對自己實(shí)驗(yàn)室的檢測系統(tǒng)進(jìn)行檢查,，如自己查不出原因,，也可以請別人幫忙,，IERM也非常樂于提供有關(guān)的技術(shù)咨詢。但有時正確地分析一個環(huán)境樣品同樣也可能得不到正確的結(jié)論,；盡可能分析覆蓋整個濃度范圍的幾個環(huán)境樣品是評價(jià)整個檢測系統(tǒng)的最好方法,，一般可以考慮分析高、中,、低三個濃度水平的環(huán)境樣品,。
國家環(huán)保部標(biāo)樣所標(biāo)準(zhǔn)樣品相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)
我國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研制、生產(chǎn)和應(yīng)用所遵循的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)主要包括：
HJ/T 173-2005 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研復(fù)制技術(shù)規(guī)范
GB/T15000.2-1994/ISO Guide 30:1991標(biāo)準(zhǔn)樣品常用術(shù)語及定義
GB/T15000.3-1994標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則與統(tǒng)計(jì)方法
GB/T15000.4-1994/ISO Guide 31:2000標(biāo)準(zhǔn)樣品證書和標(biāo)簽的內(nèi)容
GB/T15000.5-1994化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)樣品技術(shù)通則
GB/T15000.6-1996標(biāo)準(zhǔn)樣品包裝通則
GB/T15000.7-2002 /ISO Guide 34:2000標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力的通用要求
GB/T15000.8-2002/ISO Guide 33:2000有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用
GB/T15000.9-2004/ISO Guide 32:1997分析化學(xué)中的校準(zhǔn)和有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用
ISO Guide 35:2006 Reference materials-General and statistical principles for certification
ISO 6141:2000 Gas analysis-Requirements for certificates for calibration gases and gas mixtures
ISO 6142:2001 Gas analysis-Preparation of calibration gas mixtures - Gravimetric method
ISO 6143:2001 Gas analysis-Comparison methods for determining and checking the composition of calibration gas mixtures