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催化氫化反應(yīng)結(jié)果慢的因素有哪些

閱讀:1892      發(fā)布時(shí)間:2022-11-23
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  催化氫化適用于大規(guī)模和連續(xù)化生產(chǎn),,在工業(yè)上有重要用途。例如,,石油裂解氣中的乙炔和丙炔等通過鈀催化部分氫化,,可生產(chǎn)高純度的乙烯和丙烯。在油脂工業(yè)中將液態(tài)油氫化為固態(tài)或半固態(tài)的脂肪,,生產(chǎn)人造奶油或肥皂工業(yè)用的硬化油,。
  催化氫化中最常出現(xiàn)的問題就是反應(yīng)慢,,甚至反應(yīng)停止,必須過濾出催化劑,,濾液補(bǔ)加新催化劑才能繼續(xù)反應(yīng),。總結(jié)經(jīng)驗(yàn),,催化反應(yīng)慢的原因主要有三個(gè)方面:
  底部結(jié)構(gòu)
  底物結(jié)構(gòu)氫化的難易程度是影響反應(yīng)速度的內(nèi)在因素,。底物結(jié)構(gòu)中,氫化難易主要受官能團(tuán)的影響,。常見官能力中,,酰氯還原為醛和硝基還原為氨基最容易發(fā)生,次之為炔還原為烯,、酮還原為醇和腈還原為甲胺等,,而苯環(huán)還原為環(huán)己烷和酸還原為醇最難。
  相同官能團(tuán)時(shí),,底物結(jié)構(gòu)的其它部分也影響反應(yīng)難易,。比如酮還原為醇時(shí),酮附近的碳支鏈少的底物更容易還原,。在工藝研究時(shí),,底物的結(jié)構(gòu)取決于反應(yīng)路線,一般不作為工藝優(yōu)化的重點(diǎn),。
  催化劑的活性
  不同的催化劑在反應(yīng)中表現(xiàn)出不同的活性,。催化氫化中常用的催化劑是鈀碳和雷尼鎳,兩者都有比較好的活性,,適用于大多數(shù)底物,。醋酸鈀和鉑碳這些在實(shí)驗(yàn)室使用比較多,活性很高,。
  大宗工業(yè)化中常用的銅鉻等催化劑一般活性比較差,,需要更高的反應(yīng)條件。常用且應(yīng)用的價(jià)值的催化劑有限,,選擇范圍不大,,一般也不作為工藝優(yōu)化重點(diǎn),但也例外,。比如舉例所給出的苯乙酮類化合物氫化時(shí),,同為10%鈀碳,不同型號(hào)之間區(qū)別很大,,反應(yīng)速度經(jīng)常差別在2-20倍之間變化,。
  至于每種鈀碳型號(hào)之間的區(qū)別,應(yīng)該和生產(chǎn)鈀碳時(shí)的工藝有關(guān),,同含量的不同型號(hào)對(duì)一部分化合物有較好的催化效果,,對(duì)一部分效果較差。選擇的依據(jù)除了咨詢供應(yīng)商外,,主要是實(shí)驗(yàn)篩選,,篩選出適合的催化劑。
  反應(yīng)條件
  反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)速度的影響比較簡(jiǎn)單,,高溫高壓和高速攪拌可以加快反應(yīng)進(jìn)程,。由于設(shè)備和安全性限制,反應(yīng)條件不可能無限提高,。
  溫度一般不能超過溶劑沸點(diǎn),,合適的范圍在25-80度之間;壓力一般越低越好,,保持在1-30atm比較合適,;攪拌不宜太快,越慢越平穩(wěn),,一般在150-300轉(zhuǎn)/分鐘比較合適,;溶劑多用甲醇、乙醇,、四氫呋喃,、乙酸、乙酸乙酯和水,,主要是保證產(chǎn)物和原料在溶劑中盡可能全溶,。
  溶劑對(duì)反應(yīng)速度的影響次于溫度、壓力和攪拌速度,,主要考慮溶劑的可操作性,、安全性和回收率;催化劑是催化氫化反應(yīng)中成本控制的重點(diǎn),,要求催化劑便宜且用量小,。雷尼鎳因價(jià)格便宜,一般用量在10-30%之間,,可回收套用,;鈀碳因價(jià)格貴,一般用量在3-10%之間,,必須回收套用,,每次套用前可能需要對(duì)回收的催化劑進(jìn)行活化,使用時(shí)需補(bǔ)加部分新催化劑,。

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